химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

рто-водном растворе получили полярографическую волну для акрилонитрила с Јi/2 = — 2,34 В (отн. н. к. э.). Величина диффузионного тока линейно зависит от концентрации. Авторы указывают на возможность использования полученной полярографической волны акрилонитрила для его количественного определения. Рассматривая механизм вос

Нитрил

ТАБЛИЦА 11 Значения потенциалов полуволн различных нитрилов

СНз-CHj—CN С1—СНг—СН2—CN NC—СН2—CONHj CH2=CHCN CHaCHOHCN HOCHjCHjCN

Пропионитрил

В-Хлорпропнонитрил

Цнаноацетамид

Акрилоннтрил

Лактонитрил

Этиленциангидрид

112

Форнули

He восстанавливается To же

» 2,1 2,1

He восстанавливается становления акрилонитрила, они предполагают, что в реакции на ртутном капающем электроде участвует двойная связь, на восстановление одной молекулы затрагиваются два электрона. При исследовании механизма восстановления акрилонитрила Финкельштейн и Кляев [152] обнаружили, что на фоне 0,1 М водного раствора N(C2H5)4I этот мономер образует полярографическую необратимую волну с fii/2=—1,950 В, при этом он подвергается одноэлектронному восстановлению с образованием адипонитрила. Замедленной стадией процесса является перенос электрона.

Подробное изучение электрохимического восстановления акрилонитрила в диметилформамидных растворах было проведено Лазаровым с сотр. [153], которые отметили своеобразную двухступенчатую форму полярографической волны, образующуюся за счет двухстадийного восстановления:

+ — •

(CHj—CH=C=N)2

1-я стадия: CH2=CHCN СН2—CH=C=N —? CHj— CH = C=N~,

2-я стадия: CH2CH=C-N

При добавлении к диметилформамиду воды наблюдается выравнивание волн, а также рост общей высоты. Число электронов, расходуемых на восстановление одной молекулы акрилонитрила, в значительной мере зависит от содержания воды в диметилформамиде и от концентрации мономера. Макроэлектролиз акрилонитрила показал, что в процессе его восстановления образуются адипонитрил и пропионитрил. К такому же выводу несколько раньше пришли Жданов и Феоктистов [154], которые наблюдали при восстановлении этого мономера на ртутном капающем электроде, наряду с образованием указанных соединений, также и его полимеризацию.

Изучение механизма электрохимического восстановления различных нитрилов посвящены также работы Севастьяновой и Томилова [155 и др.], в которых исследовано большое число а-и jj-ненасыщенных нитрилов (акрилоннтрил, метакрилонит-рил, нитрилы винилакриловой и коричной кислот и др.) в растворе диметилформамида. Полярографию акрилонитрила исследовали также Гороховская и Геллер [156], которые в качестве фона применили раствор N(CH3)4I. Потенциал полуволны мет-акрилонитрила на фоне 0,1 М N(CH3)4Br в воде равен —2,07 В (Спилейн).

Бирд и Хал [157] разработали полярографический метод определения акрилонитрила в присутствии бутадиена для контроля производства бутадиен-акрилонитрильного сополимера. Акрилоннтрил определяли в воде, воздухе, бутадиене, а также в самом мономере для контроля его чистоты (фон — раствор иодида тетрабутиламмония в смеси спирта с водой; ?1/2 = =—2,05 В). Метод имеет значительные преимущества в завод

8-477 HS

ском контроле по сравнению с более продолжительным и трудоемким методом гидролиза.

Полярографический метод применяли также для изучения окисления акрилонитрила (в присутствии инициатора реакции окисления — пероксодисульфата калия, а также формальдегида, синильной и гликолевой кислот — продуктов окисления акрилонитрила) [158].

Клавер и Мэрфи [159] определяли полярографическим методом акрилонитрил в стирол-акрилонитрильных сополимерах. В качестве фона использовали раствор иодида тетрабутилам-мония в диметилформамиде, содержащем 5% воды. Ошибка определения ±3,6% (отн.).

Платонова [160] применяла полярографический метод для контроля процесса полимеризации акрилонитрила, инициированного системой, состоящей из пероксидисульфата калия, бисульфита натрия и гексагидрата сульфата железа (II)-диаммония (желе-зоаммиачные квасцы). На фоне0,02М раствора хлорида тетра-этиламмония в воде получено значение ?1/2 =—2,05 В. Влияние на высоту волны акрилонитрила ионов щелочных металлов, содержащихся в инициаторах, устранялось значительным разбавлением анализируемой пробы, при котором волны К+ и Na+ практически отсутствовали.

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151] приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила ?1/2=—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение Јi/2 =—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения ±3% (отн.).

Описано также полярографическое определение остаточных мономеров акрилонитрила и стирола в сополимерах [162]. Фон — 0,2 М раство

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инженерные системы обучение
кп на новой риге 40 - 80 км
макслевел отзывы
qam 2120.200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)