химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

случаях образуют одну полярографическую волну. Авторы показали, что легкость восстановления указанных кислот возрастает в следующем порядке: р-фенил-, р-нафтил-, р-фенант-рил и р-антрилакриловая.

Проведено также полярографическое изучение метилового эфира 2-ацетоакриловой кислоты [148]. В этом случае показана возможность выявления с помощью полярографического метода ЦИС- и траяс-изомеров этого соединения: в буферных растворах с pH=5,5-f-9,9 эти изомеры образуют раздельные волны (чис-форма восстанавливается раньше, чем траяс-форма).

* Восстановление анионов облегчается в присутствии поливалентных ка

тионов. '

110

Помимо прямых полярографических методов определения эфиров и метакриловых кислот имеется ряд косвенных методов. Так, ряд методик количественного определения мономерных акриловой и метакриловой кислот и их эфиров основан на предварительном бромировании с последующим полярографированием бромпроизводных (Рябов и др.). Этот прием позволяет раздельно определять метилметакрилат и метакриловую кислоту в их смесях (Рябов и Тараканов). По этому методу вначале полярографируют 0,1 М раствор LiCl в 50%-м метаноле, содержащий оба мономера. При этом определяют только метакриловую кислоту. Затем смесь бромируют (раствором брома в метаноле, насыщенном NaBr) и сумму обоих мономеров определяют по общей полярографической волне для продуктов бромирования. Метод очень сложен и, как представляется, не вполне рационален, так как на фоне буферного щелочного или нейтрального раствора можно определить метилметакрилат непосредственно, так как в этих условиях кислота волн не образует.

Как видно из табл. 10, различия в значениях потенциалов полуволн метилакрилата и метилметакрилата, как и других производных этих рядов, незначительные, что затрудняет их раздельное определение при совместном присутствии. Нами в результате изучения этих двух типов мономеров в различных ?средах разработан прием, позволяющий проводить раздельное полярографическое определение акрилатов и метакрилатов в смеси [81, 146]. Для этого использованы различия в константах диффузионного тока для указанных мономеров в различных средах. При электрохимическом восстановлении ряда эфиров акриловой и метакриловой кислот в диметилформамиде их константы предельного тока равны примерно 2 мкА/мг-2/3с1/2 ммоль-1-л, в протогенном растворителе — метаноле — примерно 4. Добавление к диметилформамиду протогенных соединений приводит к увеличению #„ред до «4. Это значение достигается у метакрилатов при значительно меньших концентрациях доноров протонов, чем у акрилатов (рис. 4.11). Например, необходимая для выхода на плато Кпред концентрация пропар-гилового спирта, применяемого как донор протонов, равна для метакрилатов примерно 2-Ю-3 моль/л, а для акрилатов — Ю-1 моль/л (при концентрации мономеров около 2-Ю-3 моль/л). Это можно объяснить различием в свойствах свободных радикалов, образующихся на первой стадии восстановления мономеров. Очевидно, сродство к протону у метакрилатных анион-радикалов выше, чем у акрилатных.

Рис. 4.11. Зависимость величин /Снрвд для диаллиламиноэтилметакрилата (1) и диаллиламиноэтилакрилата (2) от количества добавленной воды

Методика раздельного определения акрилатов и метакрилатов в смеси состоит в поляоогоафировании мономеров в среде диметилформамида, содержаще-го до 1 моль/л воды, и вторичного полярографирования после добавления к этому раствору фенола в таких количествах, чтобы его концентрация состав

ляла около 5-10 3 моль/л при общей концентрации мономеров до 2- Ю-3 моль/л. Найденные при этом значения высот волк подставляют в формулы:

(4.17)

•M'I — htkt v + Lv

С1 = — —•? 7. . (4.16>

с,- (ft,— k,CI)/klf

где CI и c2 — искомые концентрации метакрилата и акрилата в исследуемом»

растворе; kt и кг — константы, связанные с константами предельного тока

соотношением Kd=klm"V, соответственно метакрилата и акрилата в при

сутствии воды; k\ и к,' —те же константы в присутствии фенола; и —объем

исследуемого раствора в электролизере; Да —объем добавленного раствооа»

фенола. r г

Относительная ошибка до ±9%.

Разработан полярографический метод определения содержа-ниябутилакрилата и винилацетата в их сополимере [146,

Пассиак с сотр. [149] изучили реакцию между Hg(N03)» и й-бутил-, ызо-бутил- и трег-бутилакрилатом в 80%-м метаноле с целью использования ее для полярографического определения этих мономеров по волне образующегося продукта. Последний на фоне 0,2 М KN03 в 80%-м метаноле образует одну четкую волну, высота которой пропорциональна концентрации этих соединений в интервале 8 -10—6—6- Ю-4 моль/л.

Нитрилы акриловой и метакриловой кислот. Полярографическая волна акрилонитрила на фоне 0,05 М N(C2Hs)4I в 75%-м диоксане имеет Ет=—1,98 В (Штакельберг и Штраке); на фоне N(C4H9)4I в 75%-м диоксане Еш=—2,14 В (Узами), а на фоне 0,05 М LiCl — также —2,14 В (Рябов).

Изучая полярографическое поведение целого ряда алифатических и ароматических нитрилов (табл. 11) Боброва и Матвеева [151] на фоне LiCl в спи

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС Нева ССД диск купить с доставкой в пределах Петербурга
paradise lost концерты 2017
реставрация фар
сервисный центр lg кондиционеры в подольске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)