химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

мамиде, применив для ускорения растворения полимера ацетон (растворитель). Волна ацетона не мешает определению метилметакрилата, однако при этом необходимо придерживаться некоторых предосторожностей, чтобы избежать улетучивания этого растворителя.

Для определения остаточных мономеров (эфиров метакриловой кислоты) в полимерных материалах в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор N(CH3)4I в 92%-м метаноле или в смеси метанола с бензолом [140]. Были также найдены условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат, как видно из рис. 3.5, образует две волны, одна из которых практически совпадает с волной метилметакрилата. Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй (суммарной) волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей дибутилфталату. Полярографический метод нашел применение также для анализа сополимеров метилметакрилата с другими мономерами, например, при изучении кинетики сополимеризации этого мономера с метакриловой кислотой [144].

Что касается механизма восстановления метилметакрилата, то наши данные указывают на двухэлектронный электродный процесс [140].

При исследовании полярографического поведения метилметакрилата на фоне буферных растворов с различными рН полярографическая волна для этого вещества была получена только ?дри рН6,5, так как при более низких рН близкое начало восстановления фона не позволяет заметить перегиб в месте предельного тока. При pH = 7,5-s-12,5 ни потенциал полуволны, ни константа предельного тока практически не изменяются. Таким образом, непосредственно в стадии переноса электронов ионы водорода, по-видимому, не участвуют.

Как показывает анализ полученных результатов, процесс восстановления эфиров метакриловой кислоты на ртутном капающем электроде может рассматриваться как превращение двойной связи С = С в одинарную. Об этом говорят также и данные [145, с. 35] по электрохимическому макровосстановлению ненасыщенных сложных эфиров: продуктами этого восстановления являются насыщенные сложные эфиры.

Таким образом, и при полярографическом восстановлении метилметакрилата конечным продуктом, по-видимому, является эфир диметилуксусной кислоты:

ИГ, На0

СН2=С—СООСН, >- СН„—СН—СООСН,

сн3 сн.

Изучено восстановление ряда аминоалкильных эфиров акриловой и метакриловой кислот на фоне N(C2Hs)4I и разработаны методики определения их в полимерах и сополимерах с N-ви-нилкарбазолом [79; 122, с. 156]. При этом обращает на себя внимание крайне незначительное смещение к отрицательным значениям ?1/2 при введении в спиртовый остаток этилакрила-та или этилметакрилата различных алкиламиногрупп (табл. 10). Оно все же больше, чем при введении в качестве заместителя пиперидиниевого радикала, так как диэтиламиногруппа, например, обладает большим электронодонорным эффектом, чем пиперидиниевая группировка.

Из данных, приведенных в табл. 10, видно, что при наличии метальной группы в а-положении молекулы метилакрилата потенциал полуволны эфира сдвигается на 0,10—0,15 В в сторону более отрицательных значений. Это соответствует изменению и некоторых химических свойств метилметакрилата по сравнению с метакрилатом, обусловленному положительным индукционным эффектом метильной группы. Метальная группа у атома углерода, в свою очередь находящегося при двойной связи, снижает реакционную способность последней в некоторых химических реакциях (например, при присоединении водорода, галогенов).

Полярографическое изучение кинетики и механизма щелочного омыления и гидролиза диэтиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты описано Турьяном с сотр. [146, с. 49].

В работе Оно и Уэхара [147] приведены результаты полярографического исследования ароматических производных акриловой кислоты и их эфиров (р-фенил, р-нафтил, р-антрил- и Р-фенантрилакриловых кислот и их метиловых эфиров). Эти соединения, как кислоты, так и эфиры, ведут себя одинаково, образуя по одной полярографической волне, которая соответству

108

109

ТАБЛИЦА 10

Полярографические характеристики акрилатов и метакрилатов

Фон: 0,05 М раствор N(CaHB)4I в диметилформамиде; R-4-пиридил: Й'-2-метил-6-эт№ 4-пиридил.

2,047 2,087 2,079 2,042 2,048 2,041 2,182 2,113 2,230 2,214 2,221 2,217

2,40 1,80 1,88 1,99 1,47 1,98 3,61 3,71 4,07 3,04 3,91 3,37

(отн. нас. к. э.)

СН2=СНСООСН3

СН2=СНСООС4Н3

CH2=CHCOOC2H4N (C2Ht)2

CH2=CHCOOC2H,N (СН2—СН=СН2).

СН2=СНСООС2Н4—R

CH2=CHCQPC2H4—R'

СН2=С(СН3)СООСНз

CH2=C(CH3)COOC4Hg

СН2=С (CHS) COOQH.N (C2HS)2

CH2=C (CH3) COOC2H4N (СН—СН=СН2)2

CH2=C(CHj)COOC2Ht—R

СН2=С (СН3) СООС2Н4—R'

ет восстановлению недиссоциированных молекул кислот по двойной связи в акриловом радикале. В буферных растворах в присутствии поливалентных катионов (например, Са2+) в нейтральных и щелочных средах восстановление кислот происходит в две ступени за счет присутствия в этих условиях анионов* и недиссоциированных молекул кислот. Эфиры этих кислот во всех

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_2182.html
wnw70-40/35-4d
Подсвечники купить
Глубокая сковорода с антипригарным покрытием Nadoba Grania 28 см 728115

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)