ого определенных выбранных ранее суммарных концентрациях 5,0-• 10~4 и 6,5-10~4 моль/л. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс возрастающее (в %) содержание стирола, и, соответственно, убывающее содержание а-метилстирола, а на оси ординат — отношение Sft/(2ft—fti) (рис. 4.9, б).

При содержании стирола в смеси свыше 80% (по отношению к общему содержанию мономеров) определение высоты первой волны становится затруднительным, поэтому этот метод не следует применять для анализа таких смесей.

Ход определения в растворе. В анализируемом растворе определяют по Кауфману суммарную молярную концентрацию смеси мономеров. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают аликвотную часть раствора и проводят реакцию с Hg(CH3COO)2. Количество последнего, необходимое для проведения реакции, определяют на основании предварительных данных бромомет-рического метода из расчета 0,5 г Hg(CH3COO)2 на 1 ммоль мономера. После проведения реакции содержимое мерной колбы доводят до метки метанолом и определяют путем титрования раствором NaOH суммарную молярную концентрацию мономеров в полученном растворе.

Готовят растворы для полярографирования путем разбавления полученного раствора с определенной концентрацией (молярной) ртутноацетатных производных этих мономеров. Разводят последний таким образом, чтобы получить концентрации мономеров 5-Ю-4 и 6,5-10-4 моль/л, как это было описано при построении градуировочных графиков. Полярографируемые растворы должны также содержать 0,15 моль/л LiCl и 0,0012% этилцеллюлозы. Растворы помещают в электролизер, пропускают в течение 10 мин азот и полярографируют, как указано выше. Определяют отношение Sft/(2/i—h,) для обеих суммарных концентраций мономеров. По соответствующим графикам находят соотношение мономеров в мольных процентах. Берут среднее из двух определений.

х=ср-104,1/100. (4.6)

Содержание стирола (х) и а-метилстирола (х') (в г/л) в исходном растворе рассчитывают по формулам:

д;'=с(100 — р) -118,2/100. (4.7)

где с — концентрация исходного раствора, моль/л; р — содержание стирола; %; 104,1 и 118,2 — молекулярные массы стирола и а-метилстирола.

Ход определения в сополимере. Навеску сополимера (0,1 г) помещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой, добавляют 20 мл хлороформа или дихлорэтана. После растворения прибавляют 10 мл раствора брома в метаноле, выдерживают смесь в течение 10 мин в темном месте, прибавляют 100 мл воды, 10 мл KI и титруют выделившийся иод раствором Na2S20s в присутствии крахмала. Общее содержание мономе

101

ров в пробе (в моль на 100 г сополимера) рассчитывают по формуле:

а=(-Л-1>',)М7(2.10г), (4.8)

где g — навеска сополимера, г; остальные обозначения см. формулу (4.3).

Навеску сополимера 0,2—0,5 г (в зависимости от общего содержания остаточных мономеров в сополимере) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 8—10 мл хлороформа или дихлорэтана. Прибавляют 10 мл метанола и рассчитанное количество Hg(CH3COO)2 Проводят реакцию и доводят раствор до метки метанолом. Все содержимое интенсивно взбалтывают и после отстаивания сополимера отбирают аликвотную часть раствора и определяют путем титрования щелочью молярную концентрацию образовавшихся ртутноацетатных производных. На основании полученных результатов готовят путем разбавления растворы для полярографирования с молярными концентрациями мономеров 5,0-Ю-4—6,5-Ю-4 моль/л. Полярографируют эти растворы и находят отношение 2Л/(2А—h\), а по градуировочным графикам — мольное соотношение мономеров в мольных процентах. Содержание в сополимере стирола и а-метилстирола (х и х' в %) рассчитывают по формулам:

х=ср-104,1/100, (4.9)

д:'= (100 — р) -118,2/100. (4.10)

Обозначения те же, что и в формулах (4.6) и (4.7).

Ход определения в некоторых водных эмульсиях. В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой помещают 5 г (примерно 5 мл) эмульсии, добавляют 10 мл раствора брома в метаноле. Смесь выдерживают в темноте в течение 10 мин, прибавляют 100 мл воды, 10 мл раствора KI. Выделившийся иод титруют раствором Na2S203 в присутствии крахмала. Параллельно ставят холостой опыт. Суммарную концентрацию мономеров с (в моль/л) рассчитывают по формуле:

х=щ — о,/(5-2). (4.11)

Обозначения те же, что и в формуле (4.3).

Пробу эмульсии массой 0,5—1 г помещают в колбу Эрленмейера емкостью 150 мл. К ней добавляют 0,5 г BaN03 и 25 мл метанола; смесь хорошо взбалтывают, слегка подогревают. Осадок отфильтровывают на бумажном складчатом фильтре в мерную колбу емкостью 50 мл. В ту же колбу помещают навеску Hg(CH3COO)2 («0,09 г). Смесь подогревают, после охлаждения добавляют 0,7 г LiCl и доводят до метки метанолом. Из колбы отбирают аликвотную часть и титрованием определяют молярную концентрацию образовавшихся ртутноацетатных производных. Разбавлением получают растворы для полярографирования с концентрациями мономеров 5-Ю-4 и 6,5-10-4 моль/л. Растворы полярографируют и находят отношение 2ft/S(ft—hi),

102

Концентрацию аценафтилена в растворе Х\ рассчитывают ИЗ данных