химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

определять (3-нитростирол, его суммарное содержание с оксимом и оксим (по разности) и пригоден для анализа смесей этих указанных веществ, образующихся при каталитическом гидрировании р-нитростирола. Примеси 1-фенилнитроэтана, фенилацетонитрила и фенилацетальдегида не мешают определению указанных продуктов.

Полярографическое определение дибромстирола, применяющегося при производстве фенилацетилена, описано в работе [76].

Особый интерес представляет полярографическое определение дивинилбензола в этилвинилбензоле. На фоне 0,1 М раствора N(C2H5)4I в диметилформамиде была получена для дивинилбензола одна полярографическая волна. При добавлении в йолярографируемый раствор небольших количеств метанола или этанола (0,03%) наблюдается разделение этой волны на две. Таким образом, дивинилбензол, по-видимому, восстанавливается в две ступени, первая из которых соответствует восстановлению винильной группы, а вторая — восстановлению этилвинилбен-зола. Каждая из ступеней характеризуется присоединением двух электронов. Потенциал 1-й волны дивинилбензола зависит от взаимного расположения винильных групп в молекуле. Так, например, потенциал ?1/2 первой волны п-дивинилбензола равен —2,15 В, а л-дивинилбензола —2,26 В. Таким образом, полярографический метод позволяет определять одновременно также и изомерный состав дивинилбензола. Пассиак [131] применил полярографический метод для идентификации отдельных фракций при хроматографическом разделении л-, л-дивинилбензолов и смеси изомеров этилвинилбензола.

Полярографическому изучению арильных производных дивинилбензола посвящены работы [50, 132].

Изучалась полярографическая активность 4-винилбифенила и некоторых его 4'-производных [121, с. 87] (табл. 7). При этом показано, что введение в молекулу стирола в пара-положение к винильной группе фенильного радикала облегчает восстановление: потенциал полуволны 4-винилбифенила на фоне 0,02 М N(C2H5)4I в 92%-м метаноле равен —2,13 В. Введение заместителя в 4'-положение 4-винилбифенила существенного влияния на Е1/2 замещенного 4-винилбифенила не оказывает (см. табл. 7), что связано, в первую очередь, с некопланарным расположением фенильных колец в молекуле винилбифенила. Только в

ТАБЛИЦА 7

Полярографические характеристики производных винилбифенила Фон: 0,02 М раствор N(CSHS)4,4 4,8 4,7 4,3 8,8 4,2 4,1 4,0 4,4

4,1

Вещество

2,13 2,13 2,08 2,35 2,10 1,65 2,13 2,14 2,15 2,08 2,13

90

случае хлор-, а также бром- и иодзамещенных наблюдается смещение Ej/2 первой волны в положительную область потенциалов, а также появление второй волны за счет восстановления галогена (рис. 4.6). Метод полярографического определения этих мономеров был применен для изучения кинетики их полимеризации и сополимеризации со стиролом. Метод основан на электрохимическом восстановлении мономеров на фоне N(C2H5)4I после отделения полимера от раствора, содержащего мономер; раствор фона — 0,2 М N(C2H5)4I в 92%-м СН3ОН. Ряд мономеров — производных 4-винилбифенила и 4-винилтер-фенила, винилстильбена и других был исследован нами также на фоне N(C2H5)4I в диметилформамиде (табл. 8). В этих условиях 4-винилбифенил восстанавливается с образованием двух полярографических волн. Первая волна, как видно из сравнения ее характеристики с волной стирола, принадлежит винильной группе. Вторую волну следует объяснить восстановлением би-фенильного ядра, так как и по потенциалу полуволны и по количеству электронов они близки к волне бифенила. Однако Еуг у этих соединений смещен в отрицательную область по сравнению с бифенилом. Вероятно, на первой ступени при электровосстановлении винильной группы образуется электронодонорная этильная группа, которая вызывает увеличение электронной плотности на бифенильном радикале и затрудняет восстановление исследуемых молекул. Ион водорода, необходимый для образования этильной группы из винильной поставляется примесями или возникает за счет отрыва его от диметилформамида:

О ГО

C-: + H-C-N(CH3)2 >> )CH + LC-N(CH3)2.

Та же картина наблюдается в случае метильных производных винилбифенила. Электронодонорные метальные группы смещают потенциал восстановления винильной группы в отрицательную область потенциалов. После восстановления винильная» группа превращается в электронодонорную этильную группу и суммарное влияние всех алкильных групп вызывает сильное смещение потенциала восстановления бифенила в отрицательную область потенциалов. Вторая волна 4'-метил-4-винилбифе-нила смещена в отрицательную область настолько, что при по-лярографировании на фоне N(C2H5)4I она сливается с волной' фонового электролита. Волну бифенильного ядра этого соединения удается получить также на фоне 0,05 М N(C4H9)4I в диметилформамиде.

4-Терфенил образует две полярографические волны (см. табл. 8), из которых первая обусловлена восстановлением одного из фенильных колец. У 4-винилтерфенила появляется и третья волна, обусловленная восстановлением винильной группы.

92

933

Потенциал ее смещен еще дальше, чем у стирола и винилбифени

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
медбол торрес 2 кг
adore и аналоги цветные- линзы
маковецкий олег архитектор
вентилятор вкрс №6.3 размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)