химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

помощью обычного полярографа, а в более широких пределах — с помощью осциллографической полярографии.

Так как косвенные методы требуют дополнительного времени на предварительную подготовку полярографически активных

86

87

ТАБЛИЦА 5

Значения потенциалов начала разряда фонового электролита-[0,05 М NfCjHs)*!] в различных растворителях (отн. нас. к. э.у

2,02 2,21 2,40 2,22 2,53 2,78

Растворитель

Вода

Метанол

Этанол

Диоксан 50%-й Диоксан 75%-й Диметнлформамид

продуктов, то дальнейшие поиски прямых методов представляют практически важную задачу. С этой целью была проведена? работа по непосредственному полярографическому определению полизамещенных стиролов, для чего в качестве фона предложен раствор иодида тетраэтиламмония в диметилформамиде. Как видно из табл. 5, смещение начала восстановления фонового, электролита в этом случае достигает 0,3—0,7 В, что позволяет изучать соединения с Е\ц до —2,60ч—2,65 В. В то же время значения потенциалов полуволн ароматических веществ изменяются не так сильно при переходе от протогенных растворителей к диметилформамиду. Так, ?1/2 стирола в 75%-м диоксане (25% Н20) составляет —2,42 В, а в диметилформамиде, по нашим измерениям, —2,43 В.

В табл. 6 представлены значения полярографических характеристик различных алкилзамещенных стирола и а-метилстиро-ла на фоне N(C2Hs)4I в диметилформамиде, а на рис. 4.4 — по

ТАБЛИЦА 6

Полярографические характеристики алкилзамещенных стиролов Фон: 0.05 М раствор N(CjHg)J в диметилформамиде

4,60 3,72 4,04 4,27 3,98 3,79 3,81 3,43 3,57 3,70 4,41 4,04 3,62 3,56.

2,433 2,456 2,447 2,470 2,485 2,500 2,592 2,519 2,623 2,426 2,473 2,503 2,639 2,500

Вещество

Стирол (винилбензол)

2-Метилстирол

З-Метилстирол

4-Метилстирол

2,4-Ди метилстирол

3,4,6-Триметилстирол

2,4,6-Триметилстирол

3,4,5,6-Тетраметилстирол

2,3,5,6,-Тетраметилстирол

4-Изопропилстирол

а-Метилстирол

«,3,5-Триметилстирол

а,2,4-Триметилстирол

а-Метил-4-изопропилстирол

88 лярограммы для 2,3,4,6-тетраметилстирола (фон тот же). Как видно из этого рисунка, полярографирование на фоне N(C2Hs)4l значительно улучшает форму волны, в первую очередь, за счет смещения начала восстановления фонового электролита к более отрицательным значениям потенциалов. Обращает на себя внимание резкое возрастание тока при восстановлении иона тетраэтиламмония в диметилформамиде. Что касается изменений Јi/2 при введении в молекулу стирола алкильных заместителей, то они соответствуют электронодонорному действию последних, вызывающему повышение электронной плотности на винильной группе. При этом наблюдается заметное различие в поведении три- и тетразамещенных стиролов, имеющих заместители в разных положениях по отношению к винильной группе. Видно, что мономеры, у которых метильные группы находятся в соседних с винильной группой положениях восстанавливаются труднее, чем те, у которых хотя бы один из атомов водорода, находящихся в орто-положении, не замещен на метальную группу. Это связано, в первую очередь, со стерическим влиянием двух соседних метильных групп, которые выводят винильную группу из плоскости бензольного кольца, что несколько нарушает сопряжение и, как следствие, затрудняет ее полярографическое восстановление.

Влияние различных заместителей на полярографическую активность винильной группы в диметилзамещенных стирола мо

жет быть количественно оценено с помощью корреляционного уравнения Гаммета (рис. 4.5). Значение Е\/г у ди-орто-метил-производных стирола отстоит достаточно далеко от прямых линий, соответствующих корреляционному уравнению, что связано с нарушением сопряжения между винильной группой и фениль-ным радикалом за счет пространственных затруднений. Потенциалы полуволн а-метилстирола и его производных сдвинуты, по сравнению со стиролом и его соответствующими замещенными, еще больше в отрицательную сторону. Очевидно, это объясняется дополнительным электроположительным эффектом метальной группы, непосредственно связанной с винильной группой, что затрудняет ее полярографическое восстановление. Описано несколько других методик полярографического определения а-метилстирола. Например, Павлов с сотр. [127] определяли а-метилстирол полярографически в продуктах производства фенола и ацетона.

Совместное полярографическое определение а-метилстирола и ацетофенона в присутствии гидропероксида изопропилбензола описано в работе [128]. В качестве фона для раздельного определения указанных веществ в этой работе применяли 0,05 М раствор ЩСгН5)41 в изопропилбензоле. Гидропероксид изопропилбензола в количестве менее 2% не влияет на результаты определения; при больших количествах пероксида или других примесей (кислот, фенолов и др.) анализируемый растворитель предварительно промывают 2 М раствором NaOH и водой.

Амперометрическое определение 3-метилстирола, 2,4-диме-тилстирола И других винилсодержащих мономеров см. [129].

Чурсина с сотр. [130] полярографически определяли р-нит-ростирол и оксим фенилацетальдегида при совместном присутствии. Метод позволяет

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Хорошее предложение в KNS на принтеры кэнон цены - федеральный супермаркет офисной техники.
костюмная вешалка для одежды напольная
стулья для детского сада регулируемые по высоте
световые панели с визуальным 3d эффектом на заказ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)