химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

рола на фоне 0,1 М хлорида тетрабутиламмония в «смеси бензола, этанола и воды, равное —2,42 В, и указали на возможность применения полярографического метода для раздельного его определения в смеси с метилметакрилатом, Ецг которого в этих условиях равен ?—2,06 В.

Полярографическое определение стирола успешно использовалось для изучения процесса эмульсионной полимеризации этого мономера (Бовей и Кольтгоф, Барнес, Элофсон и Джонс и др.). При этом многими исследователями было обнаружено, что в полимеризации стирола участвует кислород и в результате этого образуется сополимер пероксидного типа:

—(—О—О—СНг—СН—О—О—СНг—СН—)»—

СвН6 СвН6

Гурвич и Носковой [79, с. 75] разработаны и освоены полярографические методики определения мономеров в сополимерах стирола с акрилонитрилом, а-метилстиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот, а также дибутилмалеината с ви-нилацетатом и др. Полярографическое определение остаточного стирола в его сополимерах с акрилонитрилом описано в работе [119].

Шедивец и Флек [120] предложили косвенный метод полярографического определения этого мономера: стирол предвари

84

85

тельно переводят в полярографически активный псевдонитрозит,. образующий хорошо выраженные волны при потенциале, значительно более положительном, чем у самого стирола (?1/2 = =—0,27 В, рис. 4.2). При этом не требуются для фона дефицитные соли тетрабутиламмония. Как показали авторы, присутствие ароматических и алифатических углеводородов, галоген-производных, альдегидов, спиртов, кетонов, сложных эфиров и даже некоторых непредельных соединений не мешает полярографическому определению стирола. Установлено, что при применении в качестве среды ледяной уксусной кислоты выход псевдонитрозита получается практически 100%, тогда как при добавлении уже 30% воды выход снижается до 70%. Поэтому содержание воды в реакционной смеси должно быть минимальным. Метод определения стирола через псевдонитрозит был применен для определения его в полистироле и реакционных средах.

Аналогичная методика была разработана для количественного определения р-винилтетралина [121, с. 91], который восстанавливается лишь в далекой отрицательной области потенциалов (?1/2=—2,6 В).

Из различных замещенных стирола исследованы метилсти-ролы [122], а также дивинилбензол и различные гс-фенилзаме-щенные стирола [121, с. 87]. В связи с тем, что алкилзамещен-ные стирола восстанавливаются более трудно, чем стирол, определенный интерес в этом случае представляют косвенные методы, например, псевдонитрозитный. Аналогично стиролу таким способом могут быть определены и его алкилзамещенные, например, 2,4- и 2,5-диметилстиролы [123], а также а-метилсти-рол [79, с. 117]. Последний определяли в виде псевдонитрозита в сточных водах, получающихся при производстве а-метилстирола, в присутствии спиртов, гидропероксида кумола, ацетофе-нона и ацетона. Минимальное количество определяемого мономера 0,035 мг/мл. Ошибка не превышает ±10%.

Метод определения п-стиролсульфонатов натрия и калия через псевдонитрозит (?1/2 = —0,27 В на фоне ацетатного буфера) в присутствии 10-кратного избытка полимеров — водорастворимых полиэлектролитов— и 2% инициаторов был разработан Куренковым и др. [30, с. 75]. Разработанный метод был применен для исследования радикальной полимеризации указанных мономеров в водных, водно-диоксановых, водно-диметилсульф-амидных средах и в чистом диметилсульфоксиде.

Вторым косвенным методом является метод, основанный на полярографировании продуктов реакции винильных соединений с ацетатом ртути. Известно, что ненасыщенные соединения, в частности стирол, при реакции с ацетатом ртути образуют комплексы («квазикомплексные соединения», по Несмеянову) с выделением эквивалентного количества уксусной кислоты. Ртутьорганические соединения такого типа являются полярографически активными и образуют волны восстановления при потенциалах 0-.— 1 В, что позволяет использовать реакцию их образования для полярографического определения трудновос-станавливающихся винильных соединений. Такой путь уже был применен Узами для полярографического определения винил-ацетата [124] и ацетилена [125]. В работе [126] была разработана методика раздельного определения а-метилстирола и стирола при их совместном присутствии с использованием описанной выше реакции. Поскольку оба мономера образуют волны, расположенные близко одна от другой (рис. 4.3), для расчета был использован метод отношения различных волн, которое изменяется в зависимости от относительного содержания указанных мономеров. Так как на ошибку определения влияет не только относительное содержание а-метилстирола и стирола, но и их абсолютное количество в полярографируемом растворе, вначале определяют суммарное содержание этих мономеров путем иодометрического титрования (или другим методом), затем разбавляют раствор для получения раствора мономеров определенной стандартной концентрации, после чего выполняют полярографирование. Методика позволяет определять стирол и а-метилстирол в соотношении 1 :8 или 8: 1 друг к другу с

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - IPC-6806S-25CE - оформление в онлайн-кредит по всей России.
интернет-магазин матрасов
клапан кпс-190-в-но-мв220-400х400 вид
костюмы тренировочные в ярославле

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)