химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

ной группой, зависит от природы радикала.

4.1

УГЛЕВОДОРОДЫ

Из винилсодержащих углеводородов полярографически наиболее исследованы стирол и его различные алкилзамещенные производные винилбифенила, аценафтилена, винилнафталин, ви-нилтетралин и др.; все они восстанавливаются, в первую очередь, по винильной группе, и механизм восстановления, как в вообще олефинов, можно представить следующими уравнениями:

Я+е- R— (протекает обратимо, определяется потенциалом)

R— +е~ R2- (протекает необратимо)

R2~+2H20 —*? RH2+20H- (протекает необратимо, быстро)

Стирол и его производные. Восстановление стирола на ртутном капающем электроде было описано Лайтиненом и Вавзоне-ком [ПО], которые на фоне 0,175 М раствора N(C4H9)4I э 75%-м диоксане получили волну с ?1/2 =—2,35 В. (S-Метилсти-рол восстанавливается труднее: ?1/2 для него в этих условиях равен —2,56 В (для а-метилстирола ?1/2=—2,50 В). По Узами [111], на фоне иодида тетрабутиламмония в 75%-м диоксане ?1/2=—2,42 для стирола и —2,50 В для а-метилстирола. На фоне 0,05 М N(C2H5)4I в 75%-м диоксане ?]/2 стирола равен —2,36 В (Штаккельберг и Штраке), а на фоне 0,2 М N(C4H9)4I в 75%-м этаноле хорошо выраженная волна наблюдается при ?1/2=—2,37 В (Стромберг и Поздеева). Восстановление стирола протекает по винильной группе с участием двух электронов на молекулу стирола:

С6Н5СН=СН2+2е-+2Н+ —>- СвНСНа—СН».

Полученные данные по полярографической активности стирола Стромберг и Поздеева успешно использовали для разработки полярографической методики определения стирола в сти-рольной фракции сырого бензола [112]; они же указали на возможность применения полярографического метода для изучения кинетики полимеризации этого мономера.

Имеется ряд работ по определению стирола в полимериза-ционных средах и готовых полимерах, в том числе в смеси с другими мономерами. Например, при определении стирола в стиролметакриловых сополимерах образуются две волны: пер

82

6*

83

о о,ч -Е,во,е

Рис. 4.2. Полярографическая волна псевдонитрозита стирола при концентрации 1,5- Ю-3 моль/л

вая (?1/2 =—1,88 В) соответствует восстановлению метилметакрилата, вторая (от —2,3 до —2,4 В) — восстановлению стирола (рис. 4.1).

Эйрес и Витнак [113] описали быстрый и точный метод определения стирола в полиэфирных смолах на фоне хлорида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле после растворения в нем смолы (?1/2 стирола — 2,53 В). Присутствие фталатов, а также сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот не влияет на результаты определений, так как эти соединения восстанавливаются при более положительных потенциалах. В этой работе показано, что полярографический метод определения стирола в полиэфирных смолах наиболее прост и точен; другие методы требуют либо вакуумной дистилляции, либо знания состава остальных компонентов. Спектральный метод дает завышенные результаты, так как области поглощения стирола и эфиров близки, и для обеспечения точных результатов необходимо вводить поправки, получаемые из дополнительных измерений.

Оригинальную методику полярографического определения стирола в сополимере предложили Гинцберг и Игонин [114]. Эта методика использует закон распределения стирола между бензолом и 75%-м этанолом. Раствор полистирола в бензоле взбалтывается в течение определенного времени с 0,05 М раствором иодида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле, после чего спирто-водную фазу полярографируют. Содержание стирола определяют по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Сравнение этого метода с бромометрическим показало, что в последнем случае получаются завышенные результаты за счет частичного бромирования бензольного кольца.

Пассиак [115] предложил два метода определения стирола в полистироле. Первый из них фактически представляет модификацию предыдущего метода, второй заключается в поляро-графировании стирола на фоне 0,1 М раствора иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде (?1/2 = —2,40 В). По этому методу аликвотная часть 1,5%-го раствора полистирола в бензоле (без предварительного осаждения полимера) прибавляется к фону, после чего производится полярографирование. По данным [115], этот метод позволяет определять стирол в полимере, содержащем до 0,03% мономера с относительной ошибкой, не превышающей ±1,5%. Полярографирование стирола на фоне иодида тетрабутиламмония в диметилформамиде применялось и для определения этого мономера в алкидно-стирольных смолах [116]. Детальное изучение полярографического поведения стирола в диметилформамиде проведено Гроздкой и Эльвингом [117], которые определили значение ?1/2 стирола на фоне иодида тетрабутиламмония в этом растворителе (—2,541 ±0,016 В отн. нас. к. э.). При этом показано, что значение Јi/2 стирола зависит от содержания воды в диметилформамиде, смещаясь в положительную область потенциалов при возрастании содержания воды. Так, для стирола в 90%-м диметилформамиде ?1/2 = =—2,345+0,013 В.

Исследовалось полярографическое поведение стирола и в других растворителях. Лакошта с сотр. [118] определили значение Јi/2 сти

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наматрасник+на+детский+матрас
KNSneva.ru - предлагает купить ламинаторы предоставив доставку по Санкт-Петербургу
Кровать Меридиан Метрополис Арена 140 с подъемным механ-м и решеткой
маникюрные наборы интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)