химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

вает не все факторы, определяющие силу тока в этих условиях.

2. Увеличение тока за счет движения поверхности электрода. Этот прием используется в практике для получения максимумов 2-го рода, особенно чувствительных к наличию поверхностно-активных веществ в анализируемом растворе. Высота максимумов 2-го рода, как правило, прямо пропорциональна концентрации реагирующего вещества [1, с. 97].

3. Увеличение поверхности электрода. Для этого либо увеличивают его размеры (в том числе применяя покоящийся электрод с большой поверхностью), либо пользуются так называемыми многокапиллярными электродами. При этом, например, используя ртутный покоящийся электрод с поверхностью около 3 см2, можно определять вещества с концентрацией 10_6 моль/л с погрешностью ±5% даже в присутствии нескольких веществ в растворе.

Для повышения чувствительности полярографического метода в литературе предложен также капилляр с расширенным устьем, что позволяет значительно увеличить скорость вытекания ртути из капилляра с сохранением обычного периода кап-леобразования. К сожалению, повышение диффузионного тока сопровождается в этом случае увеличением емкостного тока, что сказывается на чувствительности метода.

4. Применение различных устройств, снижающих осцилляции

и токи заряжения, а также применение метода осциллографи

ческой полярографии и переменнотоковой полярографии (эти

приемы, как и предыдущие, связаны с инструментальным реше

лгаем задачи).

76

77

5. Применение сопряженных реакций. Вообще если продукту получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления.' лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением' окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [10].

Каталитическая волна водорода, появляющаяся в присутствии платины, дает возможность определить платину в концентрации Ю-7 М '(Шлендик).

Особый интерес представляют каталитические волны водорода, образующиеся в присутствии многих органических соединений (хинина, цистина, различных аминов, алкалоидов). Вообще использование каталитических токов водорода позволяет повысить чувствительность полярографического метода в 10—100 раз.

К таким же сопряженным реакциям можно отнести и определение, например, иона Реш в присутствии Н202. Можно повысить и чувствительность определения Н202 в присутствии ионов Fem, которые восстанавливаются на поверхности электрода до Fe" и тут же вновь окисляются до Fem пероксидом водорода.

6. Предварительное концентрирование определяемого соединения. Для этого можно провести предварительную экстракцию, растворителями; этот прием сейчас широко используется, особенно в неорганическом полярографическом анализе.

Что касается органических веществ, то экстракционное концентрирование применяется для полярографического определения гербицидов, пестицидов, гиббереллинов и др. В частности, для определения т-гексахлорциклогексана в воде проводили [93] его четырехкратное экстрагирование бензолом или гек-саном, после отгонки растворителя на водяной бане остаток растворяли в 10%-ном спирте и полярографировали на фоне 0,01 М раствора NfCHjBr. Эта методика позволяет определять 0,5—10 мкг/л органического вещества с погрешностью определения 5—9%. При необходимости определения вещества в концентрации 0,5—1 мкг/л для его концентрирования применяют тонкослойную хроматографию.

Путем предварительного экстракционного концентрирования растворителем и комбинированием этого метода с хроматографией Косматый с сотр. [94] разработали методику определения малых количеств хлорофоса в овощах, плодах и других объектах (содержание 0,5—0,6 мкг/л). Для этого первичный хлороформенный экстракт из растений выпаривали досуха, обрабатывали водой, промывали н-гексаном. Гексановый слой отбрасывали, а хлорофос экстрагировали 4—5 раз хлороформом (по 30—40 мл). Растворитель отгоняли до объема 0,5 мл, а остаток хроматографировали на бумаге. После элюирования хлорофоса из бумаги этанолом проводили полярографирование ша фоне 0,01 М N(C2H5)»Br или LiCl. Если экстракты не содержали существенных примесей, мешающих полярографическому определению, то_ содержащие хлорофоса определяли без предварительной хроматографической очистки.

Для анализа следов пестицидов, например диката (до 0,01 мкг) и др., экстракционное концентрирование применяли и другие исследователи.

Солонарь и Баел [95] при помощи экстракционного концентрирования в сочетании с

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
bonjour плитка керамическая
твердотопливные котлы на дровах цена
курсы 1 с делопроизводство в москве
кухни скаволини салоны в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)