![]() |
|
|
Полярография в химии и технологиинно мольные доли компонентов 1 и 2, а Асы, Ы, А 2 — соответствующие высоты полярографических волн для растворов равной мо-лярности. Решая систему уравнений, можно получить значения х и у, т. е. относительное содержание обоих компонентов в смеси. Предложенная методика расчета проверена на смесях цимарина и строфантидина, а также Г-строфантина и периплоцина [91]. Наконец, для раздельного определения веществ, восстанавливающихся при одинаковом потенциале, можно также использовать эффект торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. Этот прием пригоден особенно в тех случаях, когда одно вещество является катионом, а другое анионом. За счет действия поверхностно-активной добавки, находящейся в анионной, катионной или молекулярной форме, можно одну из реакций полностью затормозить. В этом случае остается лишь одна волна для компонента, не реагирующего на присутствие поверхностно-активных веществ. Т. А. Крюкова [I, с. 102] приводит пример полярографической кривой восстановления ионов S2O82- и Hg2+ в присутствии м-октилового спирта, полностью подавляющего восстановление S2082_ и не влияющего на восстановление Hg2+. В этом случае при добавлении к-октилового спирта суммарный ток наблюдается до достижения потенциала адсорбции спирта, а затем при достижении потенциала адсорбции остается только ток восстановления ртути. Это позволяет по одной полярограмме получить данные о количественном содержании двух компонентов, восстанавливающихся при одном потенциале. 73 В литературе описаны и многие другие специальные приемы, применяемые при полярографическом анализе смесей. Некоторые из этих приемов являются частными и достаточно простыми, некоторые же представляют собой комбинацию различных методов для решения задачи раздельного количественного определения двух или большего числа веществ в смеси. При этом наиболее часто встречается сочетание полярографии с хроматографией [11, с. 279; 94] или с экстракционным разделением исследуемой системы на отдельные компоненты. Последний прием дает возможность выделять отдельные компоненты из смеси или концентрировать их из разбавленных систем. Описаны и другие комбинации полярографии с различными химическими и физико-химическими методами, позволяющие более успешно использовать полярографический метод для анализа смесей органических и неорганических соединений. В заключение мы хотели бы обратить внимание на то, что в последнее время для повышения разрешающей способности полярографического метода эффективно используются различные видоизменения полярографии. В литературе описано, например, раздельное определение аскорбиновой кислоты, катехи-на и индоламина с применением дифференциальной импульсной полярографии [92] и др. 3.4 ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО МЕТОДА Повысить чувствительность полярографического метода можно двумя способами: снижая предел концентрации определяемого вещества, находящегося в растворе в индивидуальном виде, либо создавая условия для определения низких концентраций веществ, находящихся в смеси. Последнее особенно важно в случае, если в анализируемой смеси концентрация одного вещества, восстанавливающегося при менее отрицательных потенциалах, значительно превышает концентрацию второго с более отрицательным значением ?1/2. Рассмотрим в общем плане возможность повышения чувствительности полярографического метода, с помощью которого в обычных условиях можно определять большинство веществ с концентрацией до Ю-5 М. Для снижения этого концентрационного предела существуют различные пути. 1. Увеличение диффузионного тока за счет перемешивания раствора. Это достигается вращением самого электрода либо движением его поверхности, а также перемешиванием раствора мешалкой или током инертного газа. При этом толщина диффузионного слоя снижается, что обеспечивает более полный доступ деполяризатора к поверхности электрода. В литературе можно найти многие примеры применения этих приемов для увеличения диффузионного тока. В частности, для иона таллия на фоне 0,1 М KCI при перемешивании раствора (800—'1200 об/мин) на ртутной капле получается ток в 20 раз больший, чем без перемешивания раствора. Величина тока пропорциональна концентрации деполяризатора, что позволяет использовать его в количественном полярографическом анализе. Вращение ртутного капающего электрода также позволяет увеличить силу предельного тока более чем в 10 раз. Это дает возможность понизить границу определяемых содержаний восстанавливающегося вещества до 5-Ю-6 моль/л, не превышая обычной для полярографического анализа погрешности. Сила тока ?1 на этом электроде определяется уравнением ![ =230ясВ'W'« +103D"2 (тт) "3+ТЛЪщЧтх) Ч' и, как видно, кроме обычных факторов, зависит также от общей скорости движения раствора возле поверхности ртути («о). Однако для практических целей в полярографическом анализе следует пользоваться при расчетах концентрации деполяризатора не этим уравнением, а градуировочный графиком, так как приведенное выше уравнение учиты |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 |
Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|