химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

полярограмме. Разность между суммарной высотой волны на интегральной полярограмме п0 и высотой волны метакрилата «1 дает высоту волны А2, соответствующей 2-метил-5-винил-пиридину, затем по градуировочной кривой 3 находят концентрацию последнего.

Даже при таком подходе к вычислению результатов ошибка определения указанных мономеров не превышает обычных погрешностей полярографического метода [яв±3% (отн.)].

Второй случай может быть более сложным. В анализируемой системе имеется два вещества, одно из которых образует одну волну, а второе — две, причем одна из них совпадает практически полностью с волной первого компонента. Такая ситуация возникает, например, при анализе смеси метилметакрилата и дибутилфталата.

На полярограмме смеси этих двух компонентов образуется две волны: первая соответствует восстановлению дибутилфталата (первой волне), а вторая представляет собой общую, состоящую из волны метилметакрилата и второй волны дибутилфталата (рис. 3.5). Таким образом, концентрацию дибутилфталата определяют по первой волне. Для определения содержания метилметакрилата по измеренной высоте первой волны дибутилфталата (рис. 3.5, кривая 3) находят по градуировочному гра

hf мм

Рис. 3.5. Полярографические волны метилметакрилата и дибутилфталата при их совместном присутствии на фоне 0,02 М N(CHj)»I в 92%-м метаноле:

1 — метилметакрилат; 2 — дибутилфталат; 3 — смесь обоих эфиров той же концентрации, что и для каждого в отдельности

Рис. 3.6. Градуировочный график для определения дибутилфталата:

1—для первой волны; 2 — для суммы высот обеих волн

73 фику сумму высот обеих волн дибутилфталата (рис. 3.6). Для этого через точку на прямой 7, соответствующую высоте первой волны, проводят прямую, параллельную оси ординат (до пересечения с кривой 2). Измеряют сумму высот двух волн, полученных после снятия подпрограммы испытуемого раствора.

Находят разность между суммарной высотой двух волн — измеренной на полярограмме и определенной по градуировоч-ному графику. Полученная разность соответствует высоте полярографической волны метилметакрилата. Зная высоту волны последнего, его содержание в системе рассчитывают по градуи-ровочному графику, построенному для данного вещества.

Особые трудности для разделения двух волн в полярографическом анализе появляются при недостаточном значении величины AЈi/2=ЈW2)—Јi/2(". В этом случае пользуются различными приемами.

Для некоторых групп органических веществ (карбонильные соединения, азометины и т. д.) электродный процесс протекает с участием в электрохимической реакции ионов водорода, и потенциалы полуволн для этих соединений зависят от значения рН среды, в которой проводят полярографирование. Для других групп веществ (галогенсодержащие, винильные производные и т. д.) значения ?1/2 от рН практически не зависят. Поэтому изменить значение AЈi/2 для смеси, например, карбонил- и гало-генсодержащих соединений можно за счет изменения рН фона.

Кроме того, даже при наличии зависимости ?1/2 от рН для различных соединений эта зависимость имеет неодинаковый характер (разный наклон графика в координатах Јi/2 — рН). Поэтому, изменяя рН фона, иногда удается подобрать такие условия, при которых будет иметь место заметное разделение полярографических волн на полярограмме.

Однако такой прием также не всегда приводит к положительным результатам, особенно при анализе смеси веществ одной природы или многокомпонентных систем. Попытки обойти эти затруднения предпринимались различными исследователями. Одной из них является способ, предложенный в работе [90]; предупредим заранее, что этот метод ограничен тем, что в случае полярографирования двух веществ при одном и том же потенциале высота их суммарной волны ho должна равняться сумме высот волн hi и h2 этих веществ, взятых в отдельности, т. е. предельный ток двух веществ должен быть аддитивным (h0 = = hi-\-h2). Кроме того, тангенсы углов наклона градуировочных графиков, выражающих зависимость высоты волны от концентрации для компонентов 1 и 2 (tg cti и tg а2) должны отличаться друг от друга. При выполнении условий аддитивности высот волн

ha=hi+h2=ci tgcci+c2tga2, где с\ и са — концентрация веществ 1 н 2 в смеси. 74

Общая концентрация с=сг+с2. Из этих двух уравнений следует, что, во-первых, С\ = с—с2, и, во-вторых,

Таким образом, зная тангенсы углов наклона градуировочных графиков, определив высоту суммарной волны и, каким-либо дополнительным способом, суммарную концентрацию обоих компонентов, можно найти концентрацию каждого из компонентов. В работе [90] показано, что погрешность определения по этому способу в значительной мере зависит от величины угла наклона градуировочных графиков.

Шостенко и Уралова [91] предложили прием, с помощью которого можно определять не абсолютное, а относительное содержание двух веществ, восстанавливающихся при одном и том же потенциале. Этот прием пригоден при условии, что диффузионный ток для двух компонентов является величиной аддитивной.

В этом случае

hcK=h,x+hiy; х+у=1,

где х и у — соответстве

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lenovo thinkpad x1 carbon 5 20hr005rrt
http://help-holodilnik.ru/remont_model_4226.html
купить наклейки на ткань в интернет магазине
манишки для футбола цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)