химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

исано определение салициловой кислоты по каталитической волне Galn, оксиэтилендифосфорной кислоты по каталитической волне TiIV, таннина по каталитической волне CeIV или Galv и др. [13, с. 320].

В качестве примера можно привести также и определение поверхностно-активных веществ, которые, не участвуя непосредственно в комплексообразовании, вытесняют с поверхности электрода лиганд-катализатор, за счет чего предельный каталитический ток уменьшается [85]. Например, Сухомлинов и Фирсова [82, с. 98] применили такой прием для косвенного анализа органических кислот (себациновой, 1,10-декандикарбоновой) с пределом обнаружения до (2—5) ? Ю-5 моль/л. В качестве каталитически активной использована система олово(1У)—полифенол. В области от —0,4 до —0,9 В (нас. к. э.) указанные кислоты адсорбируются сильнее, чем любой полифенол (активный лиганд), что приводит к снижению концентрации лиганда при

Добавлении в раствор кислоты, и по снижению каталитического тока определяют себациновую или 1,10-декандикарбоновую кислоты. При определении, например, себациновой кислоты не мешает 10-кратный избыток адипиновой кислоты.

К этому же направлению использования полярографии при

мыкают также каталитические окислительно-восстановительные

реакции [13], в которых могут участвовать и различные орга

нические соединения [86]. >

Облегчить восстановление органических соединений при помощи каталитических реакций можно, помещая катализатор либо в массу электрода, либо на его поверхность. Такие электроды получили название химически модифицированных электродов (ХМЭ). Например, для определения аскорбиновой кислоты в щелочной среде применяется графитовый электрод, покрытый пленкой из перфторполиэлектролита, в который помещен комплекс осМ'Ия(Ш). Аскорбиновая кислота может быть также эффективно определена вольтамперометрически при использовании для изготовления ХМЭ угольной пасты, содержащей 0,25—1,0% тетраметил-га-фенилендиамина. В работе [87] приведены примеры применения ХМЭ с электрокаталитической функцией.

Наконец, отметим еще одно интересное направление расширения объектов полярографического анализа — применение электродов с иммобилизованными ферментами, которые обеспечивают высокую специфичность по отношению к определяемому веществу. Такие электроды особенно эффективно применяются при вольтамперометрических анализах различных биологических объектов (определение глюкозы, лактозы в крови и др.). Детальные сведения о таких электродах см., например, [88]. Заметим, что в этом методе удачно сочетаются высокая специфичность действия ферментов с достаточно высокой селективностью вольтамперометрии.

Определенную перспективу открывает также использование органических переносчиков электронов. К сожалению, это направление, эффективно используемое в электросинтезе [89, с. 161, 244], нашло еще мало применений в электроаналитической химии.

3.3

АНАЛИЗ СМЕСИ ВЕЩЕСТВ

В практике аналитической химии наиболее часто встречаются случаи, когда исследуемая система содержит не одно, а два и более веществ, каждое из которых образует полярографические волны. Возможности полярографического метода в этих случаях определяются главным образом следующими факторами: 1) различием в потенциалах полуволн присутствующих в растворе ве

70

Рис. 3.4. Градуировочный график для расчета содержания ыетакрнлата [I, 2) и 2-метил-5-винилпиридина (3, 4):

1 — по интегральный полярограмман (?">7по): 2— по дифференциальный полярограымам (s-'/s); 3 — по интегральный полярограымаи (J—Vitjo): 4—по дифференциальным поля-рогрнммам (s—Vi)

указанных трудностей. В качестве одного из наиболее простых случаев можно привести систему, состоящую из метилакрилата и 2-метил-5-винилпиридина. Как видно из рис. 3.3, на фоне раствора N(CHS)40H или N(CH3)4I в спирте эти два мономера образуют практически единую полярографическую волну. Раздельное их определение в смеси достигается только при использовании дифференциальных полярограмм: первый максимум на такой полярограмме соответствует метакрилату, второй — 2-ме-тил-5-винилпиридину. Исследование этих пиков показало, что имеет место линейная зависимость между концентрацией каждого из мономеров и высотой соответствующего пика в чистых растворах, а для смеси измерение высоты второго пика вызывает затруднение.

Вместе с тем высота суммарной волны на интегральной полярограмме равна сумме высот волн отдельных мономеров, и тангенсы углов наклона градуировочных графиков, соответствующих интегральным и дифференциальным полярограммам, довольно значительно различаются между собой. Отмеченное обстоятельство и используется для раздельного количественного определения обоих мономеров при их совместном присутствии в реакционных средах и сополимерах. При этом расчет содержа

72 ния мономеров в пробе проводят по градуировочный графикам следующим образом: измерив высоту первого дифференциального максимума, находят по градуировочной кривой 2 (рис. 3.4) концентрацию метакрилата и по кривой / — соответствующую этой концентрации высоту волны h\ на интегральной

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петля скрытая цилиндрическая d 16мм
сервисное обслуживание чиллеров в москве
ортопедическое основание для кровати 90х200 купить
встроенные аудиосистемы для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)