химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

ртутном капающем электроде.

Гидроксисоединения для количественного полярографического определения предварительно окисляют до соответствующих карбонильных производных [66, с. 8]. При этом содержание гидроксисоединения в растворе рассчитывают либо по расходу окислителя, либо по данным полярографического определения образовавшегося карбонильного соединения.

В качестве окислителей можно применять трег-бутилаг алюминия, хлорид железа(Ш), йодную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, хромовую кислоту и др. М. В. Судник с соавторами предложили полярографический метод определения фенолов, включающий электрохимическое восстановление альдегидной группы, образующейся в результате реакции фор-милирования [74].

Непредельные соединения. Подробно изучено косвенное полярографическое определение различных соединений, многие из которых имеют большое значение в химии полимеров в качестве исходных веществ (мономеров) при получении высокомолекулярных соединений.

Наибольшее распространение при косвенном полярографическом анализе непредельных соединений получило полярографическое изучение продуктов бромирования, потенциалы полуволн которых находятся в области, удобной для измерений полярографических характеристик. Здесь прежде всего следует указать на работы Рябова и Пановой [см. 66], которые исследовали полярографические свойства продуктов бромирования этилена, пропилена, бутилена и других олефинов. Эту же реакцию многие исследователи (Медонос, Доскочил и др.) использовали для косвенного полярографического определения стирола, моно-, ди- и трихлорэтилена [66, с. 7].

Амперометрическое титрование применяли для бромометри-ческого определения метилпроизводных стирола и винилпириди-на [75], а также для количественного определения дибромсти-рола [70]. Большое число примеров использования реакции га

I61

5—477

65

логенирования для полярографического анализа различных непредельных соединений представлено в обзоре [66].

Широкое распространение в косвенной полярографии производных олефинов получила также реакция с образованием так называемых псевдонитрозитов (N0, гЮг-производных). Эта реакция была применена для количественного полярографического определения стирола, в том числе в полимерах [76, 77] и в воздухе [78].

Интерес в рассматриваемом плане представляет и реакция солей ртути с этиленовыми производными с образованием так называемых «квазикомплексов Несмеянова». Экспериментально было показано, что наиболее легко протекает реакция непредельных соединений с ацетатом ртути(П) в среде метанола.

Для количественного определения олефинов используется-полярографическая активность продуктов их метоксимеркуриро-вания, восстановление которых происходит при потенциалах от —0,4 до—1,0 В, т. е. в наиболее удобной для аналитических определений области. Схема процесса имеет вид:

R—CH=CH2+Hg (СНвСОО)а+СНаОН -*R—СН—СН2+СНзСООН

I I НаСО HgOCOCH,

Взаимодействие исходных веществ протекает количественно,, поэтому определение мономеров можно проводить как по уксусной кислоте путем ее титрования щелочью, так и по ртутно-ацетатному комплексу, который восстанавливается, как уже указывалось выше, на ртутном капающем электроде.

Этот метод применялся для полярографического определения-стирола, винилбутираля, аллилового спирта, ацетилена (Усами), а также N-винилпирролидона, N-винилкарбазола, а-метил-стирола, винилциклогексана и других винильных мономеров как в чистых растворах, так и в реакционных средах, причем; в ряде случаев были предложены методики для раздельного определения винильных мономеров в смеси [79].

Карбонильные соединения. Для определения органических соединений, содержащих карбонильные группы и восстанавливающихся в далекой отрицательной области потенциалов, рекомендуют применять реакцию с сульфитом натрия в кислой среде. По степени понижения волны S02 можно рассчитать, содержание карбонильного соединения [66, с. 8].

Можно также использовать и предварительную реакцию, с фенилгидразином — образующиеся гидразоны дают полярографические волны при менее отрицательных потенциалах, чем.-соответствующее карбонильное соединение. Для определения,, например, ацетона, метилизобутилкетона, уксусного, масляного,, кротонового альдегидов рекомендуется проводить предварительную реакцию с семикарбазидом — потенциал полуволн соответствующих семикарбазонов имеет значения от —1,0 до —1,3 В> (отн. нас. к. э.) [66, с. 7].

66

Вторая группа косвенных методов полярографического анализа связана с влиянием исследуемых веществ на полярографические волны другого соединения. Это влияние может определяться различными причинами. Одной из них являются протоно-донорные свойства исследуемого вещества, которые проявляются особенно заметно в апротонных средах. Эта особенность связана ?с тем, что после присоединения одного электрона к молекуле восстанавливающегося вещества на первой стадии процесса дальнейшее восстановление образовавшегося анион-радикала затруднено. Однако в присутствии доноров протонов (например, гидроксисоединения, с

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивная форма в астрахани
часы настенные корея
велобагажник peruzzo arezzo
заказать пешеходное переносные ограждения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)