химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

танавливающихся или вообще не образующих полярографических волн веществ (см. также [13]): различные реакции с ионами металлов (в том числе комплексообразование), реакции нитрования, нитрозирования, галогенирования, окисления, гидролиза, получения шиффовых оснований и др. В этих обзорах даны ссылки на оригинальные литературные источники практически до 1975 г., поэтому для ознакомления с ними мы будем в дальнейшем отсылать читателя к этим обзорам. К сожалению, в более поздней литературе практически не встречаются примеры использования других химических реакций. Об определении новых объектов см. ниже.

Рассмотрим возможности косвенного полярографического анализа на примерах веществ, имеющих наибольшее практическое значение.

Амины. Для количественного определения аминов полярографическим методом используют различные предварительные реакции с ними, приводящие, как правило, к количественному получению полярографически активных продуктов.

Образование комплексов с ионами металлов применяется при определении аминокислот, с которыми реагируют, например,, ионы меди или др. металлы. В частности, свежеприготовленная Си(ОН)2 в мольном соотношении 1 :2 реагирует с os-аминокис-лотами с образованием комплекса, который может быть количественно определен полярографическим методом. Имеется: множество модификаций использования этой и подобных реакций аминокислот с ионами меди [см. 66].

Для косвенного полярографического анализа соединений,, содержащих аминогруппы, применяются также ионы кадмия, кобальта, ртути [13, 66].

Для полярографического определения тиамина проводят предварительную реакцию с висмуттиодииодидом и после отделения осадка, который растворяют в тартрате калия-натрия,, снимают анодную волну иода, по которой и определяют тиамин. [66, с. 6].

Реакции между аминами и карбонильными соединениями применяются для полярографического определения и тех, и других соединений. В упомянутых выше обзорах Я. И. Турьяна [66, 67] приводится большое число примеров использования таких реакций. К этому следует добавить, что в настоящее время реакция альдегидов с аминами подробно изучена; обстоятельно-исследована также полярография продуктов, получающихся при

62

63

этом в различных условиях [66—69; 70, с. 96], что позволяет выбрать оптимальные режимы проведения указанной реакции для количественного полярографического определения различных аминосоединений, находящихся не только в чистых растворах, но и в различных реакционных средах.

В частности, описан [71] метод полярографического определения диаминов и тетрааминов, применяющихся в качестве исходных продуктов для получения полимеров (например, поли-бензоксазолов, полибензилидазолов и др.), в присутствии высокомолекулярных продуктов. В качестве альдегида для конденсации с указанными аминами был выбран бензойный альдегид, реакции проводили в метаноле. Например, 3,3',4,4'-тетраамино-дифенилметан в реакции с бензальдегидом образует основание Шиффа следующего строения:

Ph—CH=N N=CH—Ph

Получающееся вещество восстанавливается с образованием полярографической волны (?1/2 =—1,22 В; 0,15 М LiCl в метаноле), которая очень чувствительна уже к малым концентрациям тетраамина, что позволяет определять тетрааминодифенил-метан при концентрации последнего Ю-5 моль/л.

Для полярографического определения в-аминокапроновой .кислоты и других аминокислот, а также капролактама рекомендуется проводить их реакции с формальдегидом; реакция может быть осуществлена как в щелочной среде (0,1 М раствор щелочи), где выход шиффова основания или метилольного производного максимальный, так и в буферном растворе с рН= = 8,0—8,2 (для анализа в-аминокапроновой кислоты) [66, 67]. Второй вариант более удобен, так как полярографирование полученного шиффова основания проводят в той же среде.

Полярографический анализ аминокислот (глицина, аланина) может быть проведен также после их реакции с пировиноград-лой кислотой или ацетоном [66, 67]. Можно также использовать реакцию аминокислот с фталевым альдегидом; о концентрации аминокислоты судят по снижению высоты вблны фтале-вого альдегида (Нортон, Фурман; см. [66, с. 7]).

Первичные ароматические амины можно определять полярографически и после превращения их в диазосоединения [66, 8].

Вторичные алифатические амины, а также вторичные и третичные ароматические и жирноароматические амины легко образуют нитрозосоединения; последние являются полярографиче-ски активными и могут быть использованы для косвенного определения аминосоединений [66, с. 7]. Третичные амины могут быть определены полярографически в форме их аминооксидов [72].

Предложен также полярографический метод определения о-фенилендиамина, который основан на восстановлении продукта его окисления в присутствии ионов Fe3+ при рН = 2 (2,3-ди-аминофеназина) [73].

Ароматические углеводороды. Бензол, его гомологи, нафталин и некоторые производные этих углеводородов определяют полярографически после нитрования их с получением различных нитропроизводных [66, с. 7], которые легко восстанавливаются на

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)