химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

случаев либо неправильно учитывается остаточный ток, либо вообще неправильно находится полный ток насыщения. Неправильность измерения высоты волны часто приводит к тому, что в некоторых случаях исследователи получают неправильную зависимость высоты волны от концентрации того или другого вещества, особенно при малых концентрациях исследуемых веществ.

Различные исследователи пользуются для определения величины предельного тока (высоты волны) различными приемами, например, определяют высоту волны в виде отрезка по ординате между точками касания полярограммы с прямыми, проведенными под углом 45° к осям координат. Вполне понятно, что этот прием ничем не обоснован, является чисто эмпирическим и не может быть рекомендован для практического использования.

Лучшим следует признать метод, учитывающий, в первую очередь, ток заряжения. Он состоит в том, что так как остаточный ток (в основном так называемый конденсаторный ток, или ток заряжения) растет, как правило, примерно линейно с ростом потенциала электрода, то поправку на него вводят простой экстраполяцией линии остаточного тока в область потенциалов, расположенную за потенциалом выделения определяемого вещества (см. рис. 1.2). Особенно удобен этот метод, когда на полярограмме наблюдается несколько волн.

Нужно сказать, что приведенный здесь метод также не лишен ошибок, особенно если полярографическое исследование проводится при высоких чувствительностях измеряющего ток прибора (при малых концентрациях определяемых веществ). В этих случаях в остаточный ток, кроме конденсаторного тока, будет входить еще и так называемый «фарадеевский» ток, обусловленный восстановлением следов других веществ, присутствующих в незначительных количествах в исследуемом растворе (например, следы кислорода и др.).

При нахождении волны вблизи подъема тока, соответствующего разряду фона, можно воспользоваться методом, состоящим в вычитании фонового тока из общей величины тока при тех же значениях потенциалов*. Более детально методы определения-величины предельного тока описаны в работе [3, с. 332].

1

* Интересный метод нахождения величины предельного тока при отсутствии четкого порога полярографической кривой предложен Тихоновой!

60

Для вычисления результатов при количественных полярографических определениях пользуются градуировочными графиками, методом добавок и расчетным методом. Детально каждый из этих методов описан в работе [3], где рассмотрены условия их использования и приведены соответствующие уравнения для количественных расчетов результатов полярографического анализа.

3.2

КОСВЕННЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ными свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде.

Круг полярографически определяемых органических соединений несколько расширяется за счет использования реакции электрохимического окисления. Однако для эффективного применения этого метода требуются другие электроды, в основном твердые (платина, графит и др.), что из-за ряда ограничений (недостаточная воспроизводимость результатов) не обеспечивает широкого распространения окислительной вольтамперометрии в аналитической практике.

Значительно возрастают возможности восстановительной полярографии благодаря применению косвенных методов полярографического анализа. Это делает доступными для полярографии такие органические соединения, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде, и такие, которые восстанавливаются в далекой отрицательной области потенциалов (отрицательнее —2,2 В). В последнем случае появляется ряд трудностей при измерении полярографических волн, что связано также с ухудшением воспроизводимости результатов за счет нарушения скорости образования ртутных капель.

Существующие в настоящее время косвенные методы полярографического анализа органических соединений, значительно расширяющие возможности этого метода, можно разбить на несколько групп. Рассмотрим каждую из этих групп отдельно, используя некоторые конкретные примеры, взятые главным образом из имеющейся литературы.

К первой группе относятся методы, связанные с тем, что исследуемое вещество предварительно с помощью определенных реакций превращают в полярографически активное, дающее на подпрограммах волны, пригодные для его полярографического определения. Косвенному полярографическому анализу органических соединений посвящены обзоры [66, 67], в которых обобщаются описанные в литературе способы подготовки к полярографическому анализу трудновосс

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки и усилитель
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы наружные металлические - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 593
кладовки хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)