химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

RHX'

—х

RH2X

+н+

58

Поэтому решение многих вопросов настоящей проблемы требует дальнейшего накопления экспериментальных данных, анализа и обобщения их, в первую очередь, с точки зрения приложимости установленных закономерностей к самым разнообразным классам органических соединений, а также установления связи между полярографическими и другими характеристиками и выяснения причин и особенностей тех отклонений, которые связаны с различными факторами (адсорбция, изменение реакционной способности молекул за счет взаимодействия с полем электрода или составными частями фона, неодинаковый механизм электродного процесса в ряду сравниваемых соединений и т. д.).

КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

3.1

ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ

Основной характеристикой в качественном полярографическом анализе является потенциал полуволны, а в количественном анализе — величина предельного тока (высота полярографической волны).

Для определения потенциалов полуволны существует ряд методов.

1. Графический метод состоит в определении графическим путем значения абсциссы точки пересечения полярографической волны с прямой, параллельной оси абсцисс и проходящей через точку, которая делит высоту волны на две равные части (см. рис. 1.2). Графический метод характеризуется простотой определения Ei/2, однако успешно он может быть применен только в тех случаях, когда начало диффузионного тока, а также предельный ток выражены четко.

2. Аналитический метод состоит в определении Јi/2 с помощью аналитического решения уравнения волны:

„ „ 0,059 , (

Ј = Јi„ ——(3.1)

Из этого уравнения видно, что если нанести на оси координат значения ?—lg[«7((V—i)]. то получается прямая линия, наклон которой равен 0,059/л. При этом значение потенциала, когда логарифм становится равным нулю, и будет потенциалом полуволны. Наклон прямой в координатах ?—lg[il(U—i)] определяет в случае обратимого восстановления величину 0,059/л,

59 из которой можно рассчитать число электронов л, участвующих в восстановлении одной частицы деполяризатора (молекулы, иона). Таким образом, этот метод определения ?1/2 позволяет одновременно решить частично вопрос об обратимости электродного процесса и о числе электронов, принимающих участие в электродной реакции. Последнее обстоятельство делает этот метод основным, особенно при выяснении механизма восстановления вещества в новых условиях.

Что касается применения полярографического метода для качественных определений, то на основании имеющегося опыта можно сделать вывод, что эта сторона (качественный анализ) является одной из слабых сторон полярографии, по-видимому, как и любого другого физико-химического метода анализа. Основным ограничением для широкого применения полярографии в качественном анализе как органических, так я неорганических веществ является, в первую очередь, узость диапазона значений потенциалов, где происходят процессы, фиксирующиеся с помощью полярографа. Это обстоятельство обусловливает близость значений полуволн различных веществ. Кроме того, на величины потенциалов полуволн значительное влияние оказывает состав фона и некоторые другие факторы, в том числе, например, наличие поверхностно-активных веществ и другие, особенно при необратимом восстановлении исследуемых соединений.

Все же использование значений Јi/2, которые для различных классов органических соединений (как и для неорганических ионов) различны и специфичны, может дать приближенную информацию о наличии определенных функциональных групп в исследуемых соединениях (или определенных ионов в исследуемом растворе). А если использовать еще и некоторые дополнительные приемы (взаимодействие с различными реагентами и последующее полярографирование получаемых продуктов, изменение рН фона и др.), то можно сделать в большинстве случаев вполне достоверные заключения о качественной природе исследуемых химических соединений (см. также [1, 3]).

Сказанное, естественно, не отрицает возможность более широкого применения полярографического метода для качественного анализа, однако необходимо отметить, что к качественным определениям следует подходить критически.

Известный интерес представляет применение полярографического метода для целей элементного анализа, в разработку приемов которого значительный вклад внесен Е. А. Терентьевой; [65].

Основной характеристикой в количественном полярографическом анализе является величина предельного тока (высота полярографической волны на полярограмме), ошибки измерения которого являются одним из главных источников ошибок полярографического метода. В этом случае необходимо различать систематические и случайные погрешности. Особое внимание не' обходимо уделять систематическим ошибкам, которые связаны, в основном с неправильным методом измерения высоты волны. На это обстоятельство в литературе по полярографии внимание обращалось много раз, однако нужно признать, что до сих пор для определения высоты волны нет еще вполне правильного, строго обоснованного метода: в ряде

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло 848
урна ут-1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)