химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

радуировочный график, метод стандартных добавок) не могут быть здесь применены. Указанные выше методы особенно эффективны при изучении механизма и кинетики' электродных процессов, а также и в ряде аналитических определений (при усовершенствовании их в направлении уменьшения тока заряжения и др. [см. 5, с. 143—155]). Некоторые из: этих методов конкурировали со спектроскопией для аналитического метода при анализе лунных пород и грунта, растительных тканей и различных объектов окружающей среды.

Из новых методов для аналитических целей особенно перспективны импульсные полярографические методы, связанные с наложением на обычную медленную развертку потенциала дополнительного сигнала, имеющего форму прямоугольной волны (метод разработан Баркером). Этот метод (в интегрированном варианте) при сохранении формы классических полярограмм позволяет значительно повысить чувствительность полярографии за счет снижения тока заряжения и повышения так называемого фарадеевского тока (примерно в 5—6 раз по сравнению с классической полярографией).

Особенно перспективной для определения низких концентраций веществ является дифференциальная импульсная полярография— с ее помощью можно определять вплоть до Ю-7— 10-8 моль/дм3, что делает этот метод особенно ценным при анализе объектов окружающей среды на различные вредные вещества. Эффективному аналитическому применению этого метода для определения следовых количеств веществ способствует также и то, что может быть значительно снижена концентрация фонового электролита — при этом снижается опасность введения различных загрязнений вместе с индифферентным электролитом.

Еще более высокая чувствительность достигается при применении квадратно-волновой полярографии (до 40 нмоль/дм3).

Для практических аналитических целей особый интерес представляет переменнотоковая полярография, которая основана на том, что на медленно возрастающее напряжение, приложенное к электролитической ячейке, накладывается переменный ток синусоидальной или другой формы. Эта разновидность полярографии значительно повышает чувствительность определений, а также дает существенную информацию для выяснения механизма электродного процесса.

Наконец, следует назвать и методы, связанные с предварительным накоплением деполяризатора за счет электрохимической реакции либо за счет адсорбции определяемого вещества на поверхности электрода. Этот прием позволяет значительно повысить чувствительность метода (до Ю-8—Ю-9 моль/дм8), так как ток на стадии измерения не ограничен диффузией вещества к электроду, а является результатом электрохимического превращения ранее накопленного деполяризатора.

Детально все эти разновидности вольтамперометрии изложены в специальных руководствах, например, в книге А. М. Бонда [5], к которой мы и отсылаем читателя, интересующегося названными выше аналитическими методами, а также в статье [14].

Следует заметить, что все преимущества этих новых методов могут быть эффективно реализованы только при условии применения ЭВМ, что дает возможность автоматического выбора чувствительности и вычитания фонового тока, табулирования получающихся результатов, построения градуировочных кривых и т. д. О перспективах и возможностях использования ЭВМ при вольтамперометрических анализах см., например, [15, 16].

2

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

2.1

ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ

Свойством восстанавливаться на ртутном капающем электроде обладают не только неорганические соединения, но и органические ионы и молекулы. Впервые, еще в 1925 г., был получен диффузионный ток для нитробензола (М. Шиката), и с тех пор появилось большое число работ (значительно больше, чем для неорганических соединений), посвященных изучению условий восстановления различных органических соединений и применению полярографического метода к их исследованию и аналитическому определению. Такое распространение полярографического метода в область органической химии связано, с одной стороны, с большим разнообразием применения органических соединений и, с другой, — с ограниченностью и сложностью обычных химических методов их аналитического определения. Полярографический метод, кроме своей простоты, позволяет не только относительно быстро и достаточно точно количественно определять то или иное вещество, но также дает возможность во многих случаях определить природу неизвестного соединения, выявить наличие тех или иных групп в исследуемом веществе, т. е. помогает определить строение органических соединений. Для решения последнего вопроса, в частности, используются такие полярографические данные:

число электронов, участвующих в реакции восстановления (окисления) и изменение его в зависимости от условий поляро

26

27

графических исследований (состав среды, рН, температура! и пр.);

изменение при изменении условий полярографирования;

природа продуктов электрохимического восстановления' (окисления), полученных с помощью электролиза на макроэлектродах;

полярографическое поведение продуктов взаимодействия исследуемого веще

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Наборы для специй Японские
термостатный датчик капиллярный защиты калорифера azt 6
GRUNDFOS UP 15-14B РМ
аренда склада для вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)