химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

ена катализом комплекса кобальта с белком в глобулярном состоянии, а вторая — комплексом с тем же белком, который находится в аглобулярном состоянии. При этом ион, который прочно связан с комплексом, обусловливает первую волну.

Хотя в общем приведенные выше представления о каталитическом действии белков в присутствии ионов кобальта являются логичными и достаточно обоснованными, по-видимому, сложность и большое разнообразие накладываемых друг на друга элементарных процессов, связанных в том числе и со сложным строением и поведением белковых макромолекул на поверхности электрода, заставляет многих исследователей проводить дальнейшие поиски более точного механизма рассматриваемых процессов, с учетом большого разнообразия факторов и их влияния на процесс катализа реакции электрохимического выделения водорода. Об этом достаточно определенно сказано С. Г. Майрановским в уже упоминавшейся монографии [10, с. 234]: «Имеющегося опытного материала, однако, еще недостаточно для того, чтобы сделать окончательное заключение в пользу той или иной схемы процесса разряда водорода, катализируемого веществами с сульфгидрильными группами». Поэтому в литературе продолжается обсуждение механизма образования каталитических волн белка, возникающих в присутствии солей кобальта (а также и никеля), и их свойств. О ряде таких новых взглядов на механизм катализа рассматриваемых систем сообщает Б. А. Кузнецов в одной из своих обзорных статей [11, с. 293]. В частности, одной из причин образования двусту-пенчатой волны некоторые исследователи считают существование в пленке адсорбированного белка гидрофобной и гидрофильной микрообластей, мозаично расположенных на поверхности электрода, что и обусловливает различные каталитические эффекты в неодинаковых микросредах. В пользу существования двух различных микрообластей в пленке сорбированного белка Б. А. Кузнецов и Г. П. Шумакович приводят ряд экспериментальных доказательств, на основании которых можно считать, что первая волна связана с электрохимической реакцией SH-групп, расположенных в гидрофобных областях пленки, а вторая связана с SH-группами, расположенными в гидрофильных областях пленки. Из этих данных делается также вывод о возможности определять соотношение гидрофобных и гидрофильных групп в белковых макромолекулах и относительное их расположение в глобуле, так как обычно внутренние SH-группы находятся в гидрофобном окружении, а внешние —в гидрофильном.

Бабкин с сотр. [11, с. 303], исследуя сложный механизм восстановления кобальта в присутствии цистеина, тиогликоле-вой кислоты и тиосульфата, подтвердили результаты Анценба-хера и Калоуша [333] о стабилизации с помощью серосодержащих соединений нульвалентного кобальта. Это явление имеет место и на поверхности ртути в области потенциалов от —0,95 ДО —1,25 В. При этом они считают, что предволна, образующаяся при восстановлении кобальта, соответствует разряду кобальта на микрокристаллах твердой фазы, стабилизированной серосодержащими соединениями. С повышением потенциала электрода протекает быстрое амальгамирование и образуется волна восстановления кобальта на ртути. Указанная выше твердая фаза содержит до 20—30% серосодержащего соединения и образование каталитических волн происходит также на мелкодисперсной фазе нульвалентного кобальта.

Имеются и другие работы, рассматривающие сложный механизм образования каталитических волн белков. В частности, ряд интересных работ по электрокаталитическому восстановлению кобальта(II) и никеля (II) с серо- и азотсодержащими биологически активными лигандами выполнен О. Е. Рувинским с сотр. [19, с. 134—135; 185, с. 124].

240

16—477

.241

Исходя из изложенных выше фактов, а также учитывая ряд не рассмотренных здесь работ по изучению каталитических волн комплексов Со" с различными серосодержащими соединениями (В. Ф. Торопова и др.), следует сделать вывод о том, что появление каталитических волн водорода в присутствии ионов кобальта связано с образованием его комплексов с белковыми веществами, которые и являются ответственными за катализ. Этот вывод не отрицает и того факта, что наряду с Со" катализаторы могут содержать и нульзарядный кобальт, как об этом уже указывалось ранее.

Каталитические токи водорода в растворах серосодержащих комплексных соединений наблюдаются также и в присутствии других металлов: Fe", Mn", VIV и др. (см. о подробном обзоре В. Ф. Тороповой [11, с. 216—248]), На каталитические волны белков в присутствии ионов Ni", с которым серосодержащие вещества образуют комплексные соединения, указывали ранее.

Каталитичесгяе волны белковых веществ в присутствии солей кобальта получили применение при исследованиях белковых систем [331, 332, 334, 335]. Брдичка, в частности, использовал этот эффект в медицине для диагностики ряда заболеваний («реакция Брдички»; см., например, [330—332]). Реакция Брдички состоит в определении отклонений от среднего уровня, соответствующего норме, высот каталитических волн белков при полярографировании сыворотки крови после выделения из нее в осадок ря

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашние кинотеатры с профессиональной установкой
фиеста 6 обувница
обучение систем автономного отопления орел
расписание концертов imagine dragons 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)