химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

ю реакцию продукта восстановления:

2.3RT , т.

где е0 —так называемый характеристический потенциал [10].

23

Заметим, что величина предельных каталитических токов не зависит от высоты ртутного столба и изменяется с температурой значительно больше, чем величина диффузионных токов.

Наряду с каталитическими полярографическими волнами водорода наблюдаются также каталитические токи, связанные с каталитическим восстановлением ряда окислителей (СЮз", СЮ4- NO3-, ВгОз- и др.) под действием ионов металлов переменной валентности. Многие ионы металлов (In3+, Ti4+, Sn4+,. Мо6+ и др.) также в отсутствие лигандов восстанавливаются с большим перенапряжением, а их комплексные соединения восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, чем ак-ваионы.

Большое число примеров полярографических токов, имеющих каталитическую природу, приведены в книге С. Г. Майра-невского {10], а также в многочисленных работах Я. И. Турьяна: и его сотрудников, С. И. Жданова, П. М. Зайцева и др. В частности, П. М. Зайцевым разработано интересное направление в аналитической химии — полярография каталитических систем с комплексообразователями, в которых проходит прямое электрохимическое восстановление окисленной формы иона металла— катализатора в двойном или смешанно-лигандном! комплексах и последующее химическое внутрикомплексное восстановление окислителя [12].

Наряду с объемными каталитическими волнами С. Г. Май-рановским детально рассмотрены свойства поверхностных каталитических волн водорода, которые являются результатом про-тонизации катализатора, адсорбированного поверхностью электрода. Величина поверхностного каталитического тока определяется выражением

4,,=nSFp,r. (1.21)

где л — число электронов участвующих в электродном процессе, 5 — площадь поверхности электрода; F — число Фарадея; рв — константа скорости реакци» протонизации адсорбированных частиц деполяризатора; Г — количество адсорбированных частиц RH на 1 см' электродной поверхности.

Поверхностные каталитические волны характеризуются гор-бообразной формой и описываются совокупностью уравнений:

RT t°

i%=?exp (— шро). (1.23)

Здесь индекс «нуль» указывает на состояние адсорбции: (пр соответствует максимальному значению тока горбообразной волны.

Отметим, что каталитические полярографические волны имеют важное практическое значение в аналитической химии: с их помощью удается повысить чувствительность аналитических методов на два — три порядка.

24

1-6

СПЕЦИАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляции, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некоторыми другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10-5 М) и, во-вторых, ограничения в числе веществ, которые можно определить по одной полярограмме (AЈi/2 между волнами двух веществ должно быть не менее 0,2 В).

Ряд усовершенствований постояннотоковой полярографии (принудительно контролируемый короткий период капания, так называемая «таст-полярография», усреднение токов с применением специальных фильтров низкой частоты, производная и разностная полярография и др.) в какой-то мере устраняют некоторые из отмеченных недостатков классической полярографии, однако не настолько полно и универсально, чтобы эти усовершенствования можно было расценивать как вполне эффективные.

В последнее время появились разновидности метода получения и интерпретации поляризационных кривых (вольтамперо-метрия с линейной разверткой потенциала, импульсная полярография, переменнотоковая полярография и др.), которые позволили несколько повысить чувствительность метода, снизить нижний предел обнаружения, сделать его более быстрым, с лучшей разрешающей способностью и т. д.

Применение указанных разновидностей вольтамперометрии позволяет в ряде случаев снизить определяемую концентрацию вещества (например, в методах с линейной разверткой потенциала удается определять вещества с концентрацией до 1 мкмоль/дм3, в то время как в обычной полярографии она примерно равна 10-1—10~2 ммоль/дм3). Трудности в практической работе связаны здесь с использованием специальной быстродействующей регистрирующей аппаратуры, а также с измерением параметров вольтамперограмм (наклонная линия отсчета) и использованием их для количественных расчетов, так какобыч

25 ные приемы (г

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
алиса гастроли 2017
у тараса батарея моноколесо купить
поселки на новой риге до 30 км
купить знак осторожно дети в красноярске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)