химический каталог




Техника лабораторной работы в органической химии

Автор А.Я.Берлин

ества. Определяют температуру кипения насыщенного раствора известного вещества и затем добавляют к смеси исследуемое вещество. Если при этом температура кипения жидкости не повышается, то оба вещества идентичны. В противном случае вещества различны. Следует, однако, помнить, что при таком определении оба вещества должны растворяться в данном растворителе при кипении последнего в такой степени, чтобы повышение температуры кипения было достаточно заметным.

ТЕМПЕРАТУРА КИПЕНИЯ И СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА

Температура кипения в большей степени зависит от строения вещества, чем температура плавления. Практические наблюдения привели к выявлению некоторых закономерностей, которые хотя и не во всех случаях действительны, но тем не менее могут быть использованы для предварительного суждения о возможной температуре кипения вновь синтезированного вещества.

Известно, что в гомологических рядах как алифатических, так и ароматических соединений при введении в молекулу одной группы —СНз— температура кипения повышается примерно на 19—21°.'

Замещение атома водорода в молекуле ведет к следующим изменениям температуры кипения:

Заместитель ... F CI Br J ОН

Повышение температуры в °С . . . 20—60 - 60 80—85 105—115 -100

Фенолы и соответствующие им по строению ароматические амины имеют, как правило, довольно близкие температуры кипения.

Температура кипения смешанных ангидридов кислот часто может быть вычислена сложением температур кипения кислот, принимавших участие в образовании ангидрида, с последующим вычитанием 100—120°.

Для алифатических углеводородов и кислот температуры кипения насыщенных соединении и соединений соответствующего строения, но содержащих одну двойную связь, обычно мало отличаются друг от друга, тогда как введение тройной связи, как правило, повышает температуру кипения на 19—20°.

Изомерные соединения также кипят, как правило, при различной температуре. В алифатическом ряду нормальные соединения обладают наиболее высокой температурой кипения, и чем больше разветвлена цепь углеродных атомов, тем ниже температура кипения. В ароматическом ряду выше других кипят орто-изомеры.

Были предложены различные эмпирические формулы, позволяющие с достаточной точностью вычислять температуру кипения вещества при атмосферном давлении на основании его состава и строения. Эти формулы основаны на аддитивности молекулярных объемов органических соединений при температуре кипения, вычисляемых исходя из атомных объемов элементов, входящих в состав этих соединений. Удобен способ вычисления температуры кипения, основанный на применении уравнения

IgT = я —8/~ЛГ М

где Т—абсолютная температура кипения'; М—молекулярный вес;

В—сумма эмпирически установленных атомных и групповых инкрементов (табл. 64).

Таблица 64

Атомные и групповые инкременты для вычисления температуры кипения

Атом или группировка атомов Инкремент | Атом или группировка атомов Инкремент

10,9 Сера (SV1) 76,0

23,2 Сера (S11) 105,3

39,7 Мышьяк (АБШ) . . . 222,0

51,0 Двойная связь .... 16,1

68,0 Тройная связь . . 33,0

121,0 3-членный цикл . . . 16,0

255,0 4-, 5- или 6-членный цикл 17,7

Иод 398,0 7-, 8- или 9-членный цикл 18,5

В случае соединений с конденсированными циклами принимается во внимание величина инкремента для каждого цикла в отдельности. В соединениях, содержащих карбонильную группу, двойная связь между углеродом и кислородом характеризуется тем же числовым значением, что и в олефинах.

Более тонкие различия в строении трудно установить при помощи этого способа. Так, в зависимости от положения двойной

220

Г лава X. Определение температуры кипения

или тройной связи в цепи, могут иметь место некоторые отклонения от приведенных в таблице величин, но эти отклонения не всегда постоянны. Кроме того, для некоторых групп органических соединений при вычислении суммы атомных и-групповых инкрементов В нередко приходится вводить следующие поправки:

Для алифатических кетонов . . . —2,9

» ароматических кетонов . . +1,4

а жирноароматических кетонов +2,5

» аминов +1,0—2,0

Естественно, что наиболее точные результаты вычисления температуры кипения получаются для таких соединений, молекулы которых мало ассоциированны. Температуры кипения сильно ассоциированных соединений, например, кислот, спиртов и т. п., дают значительные отклонения от вычисленных величин и не могут быть найдены по этому способу.

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

Э.- А. М о р т о н, Лабораторная техника в органической химии, Госхимиздат, 1941, стр. 53.

Г. М е й е р, Анализ и определение строения органических веществ, ГНТИ

Укр., 1935, стр. 73, 219. К. В е й г а н д, Методы эксперимента в органической химии, т. III, Издат.

ин. лит., 1950, стр. 111. А. Вайсбергер, Физические методы органической химии, Издат. ин.

лит., т. I, 1950, стр. 58. J. Н о u b е n, Die Methoden der organischen Chemie, т. I, 1925, стр. 826.

ГЛАВА XI АДСОРБЦИЯ

Практические приемы, использующие явлен

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Техника лабораторной работы в органической химии" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
буквы из нержавейки на заказ
дерматолог бесплатно в москве
школа стилистов курсы и обучения цены в москве
снять автобус в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)