химический каталог




Техника лабораторной работы в органической химии

Автор А.Я.Берлин

емых растворителей; среди этих растворителей имеются вещества .с относительно высокой температурой плавления, которые часто используют при определении молекулярного веса видоизмененным криоскопическим способом.

Таблица 52 изучена, и до сих пор еще не имеется каких-либо достоверных данных, которые позволили бы установить определенные количественные закономерности, касающиеся зависимости температуры плавления вещества от его строения.

Тем не менее многочисленные эмпирические наблюдения дали возможность вывести ряд правил, имеющих чисто качественный характер и позволяющих с большей или меньшей степенью вероятности делать предположения о некоторых особенностях строения исследуемого вещества по его температуре плавления. Однако исключения из этих правил встречаются отнюдь не редко.

В гомологических рядах алифатических соединений с увеличением молекулярного веса температура плавления вещества' повышается, а разность температур плавления у соседних членов ряда постепенно уменьшается. Если рассматривать гомологические ряды алифатических соединений, обладающих молекулярным типом кристаллической решетки, то максимальная температура плавления в таких рядах, повидимому, составляет 130—150°.

Среди изомерных алифатических соединений высшая температура плавления наблюдается, как правило, у изомеров с наиболее разветвленной углеродной цепью, т. е. имеющих самое большое число метильных групп.

Как уже указывалось выше, температура плавления является специфическим свойством вещества. Зависимость величины температуры плавления от величины междумолекулярных сил сцепления и от характера кристаллической решетки недостаточно

В некоторых гомологических рядах изменение температур плавления с увеличением молекулярного веса имеет своеобразный характер. Так, например, в ряду нормальных алифатических монокарбоиовых кислот это изменение графически изображается ломаной кривой (рис. 121), причем члены ряда с нечетным числом углеродных атомов в цепи плавятся ниже, чем их ближайшие

186

Г лава IX. Определение температуры плавления

Температура плавления и строение вещества

187

гомологи. Аналогичное явление наблюдается у неразветвленных дикарбоновых кислот (рис. 122), а также и в некоторых других гомологических рядах.

НбНасыщенные соединения плавятся обычно при более низкой температуре, чем насыщенные.

Замещение атома водорода в гидроксильной, карбоксильной и аминогруппе на алкильный остаток ведет к понижению температуры плавления, причем введение метальной группы вызывает это понижение в меньшей степени, чем введение других алкиль-ных остатков. Ангидриды и хлорангидриды кислот плавятся ниже, чем соответствующие кислоты, но амиды кислот, как правило, имеют более высокую температуру плавления, чем кислоты.

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида: иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п.

Имеется много наблюдений, указывающих на то, что симметрично построенные соединения плавятся выше, чем их изомеры. Так, симметричные дизамещенные производные этана, содержащие этиленовую группировку —СНг—СНа—, имеют более высокую температуру плавления, чем изомерные им этилиденовые соединения с группой CHs—СН<. Точно так же среди цис- и трансизомеров последние, имея более симметричную структуру молекулы, плавятся выше. Смешанные триглицериды, имеющие одинаковые ацильные остатки в положениях и и в', обладают более высокой температурой плавления, чем изомерные им соединения (табл. 53).

188 Глава IX. Определение температуры плавления

Термометры 189

В ряду нафталина о>монозамещенные производные плавятся ниже, чем р-изомеры.

?j-Замещенные производные пиридина плавятся при более высокой температуре, чем fl-замещенные, а последние имеют более высокую температуру плавления, чем к-изомеры; исключение в данном случае составляют сложные эфиры соответствующих кислот.

При сравнении свойств ароматических нитросоединений и продуктов их ступенчатого восстановления оказывается, что температура плавления обычно возрастает от нитросоединения через азоксисоединение к азосоединению, а затем падает через гидразосоединение до амина.

Часто наблюдается, что понижение растворимости органических соединений совпадает с повышением температуры их плавления .

ТЕРМОМЕТРЫ

Ртутные термометры, чаще всего применяющиеся в органических лабораториях, бывают двух типов: массивные (палочные) и трубчатые с впаянной шкалой молочного стекла. Последние более точны, так как при наблюдении показываемой ими температуры возможность ошибки вследствие параллакса значительно меньше.

Царяду с об

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Техника лабораторной работы в органической химии" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетка при пупочной грыже
покупка билетов в театр онлайн
Двуспальные кровати из МДФ
наклейки стикеры для пола 3д купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)