химический каталог




Техника лабораторной работы в органической химии

Автор А.Я.Берлин

t% состав жидкой и твердой фаз одинаков как в начале, так и в конце процесса.

Следует отметить, что при наличии небольшого количества примеси температура плавления вещества может казаться доста182

Глава IX. Определение температуры плавления

Температура плавления двойных смесей

183

точно резкой, так как в обычных условиях определения часто не удается уловить момент образования очень малого количества жидкой фазы в начале плавления.

Изучение диаграммы состояния бинарной смеси также показывает, что одна лишь величина температуры плавления смеси еще не достаточна для количественной оценки ее состава. Действительно, на той же кривой мы видим, что при температуре плавления t1 смесь может иметь как состав !Лг, так и состав Ма. От- ? сюда следует, что вещество может считаться чистым только в том случае, если при повторении принятого приема очистки температура его плавления остается неизменной.

Понижение температуры плавления смешанной пробы служит в лабораторной практике важнейшим признаком неидентичности исследуемого вещества с чистым образцом, имеющимся в распоряжении экспериментатора. Обычно депрессия при этом достигает 10—30°, но нередко составляет всего несколько градусов. Поэтому при определении температуры плавления смешанной пробы рекомендуется одновременно нагревать три капилляра: два со смешиваемыми веществами и один со смешанной пробой.

Оценка идентичности или неидентичности исследуемого вещества по температуре плавления смешанной пробы является настолько общепринятой, что этот прием часто считают вполне достаточным для вынесения окончательного решения. Однако нужно помнить, что иногда встречаются и такие случаи, когда при смешении двух различных веществ температура плавления не только не понижается, но даже повышается. Иллюстрацией одного из примеров этого рода может служить диаграмма состояния, изображенная на рис. 120,6.

В системах такого рода оба вещества образуют соединение определенного состава М, температура плавления которого может оказаться выше температуры плавления каждого компонента. В результате получается система из трех компонентов: А, В и соединения состава М, причем диаграмма представляет собой две сомкнутые друг с другом диаграммы типа а (рис. 120). Известны и такие вещества, смеси которых при всех соотношениях плавятся без понижения или повышения температуры плавления (рис. 120,8). В табл. 51 приведены температуры плавления некоторых из этих веществ и их смесей.

Таким образом, ясно, что отсутствие депрессии температуры плавления смешанной пробы не всегда может являться достоверным доказательством идентичности. Правда, подобные случаи встречаются довольно редко и никоим образом не уменьшают значения этого широко распространенного и весьма удобного способа исследования.

Понижение температуры плавления (или замерзания) какого-либо растворителя пропорционально молярному содержанию

Таблица 51

Смеси веществ, плавящиеся без понижения или повышения температуры плавления

Темп. пл. смеси в°С

Темп. пл. в "С

(Смеси из равных количеств компонентов)

134 140-141 142-143 142—144 144-146 224—225 248—250 251—253

134 151

134 149

142,5 147,5

142,5 144,5

144,5 147,5

223 229—230

247—248 248—250

258—260 247—248

Вещество

Пикрат тиофена

Пикрат нафталина

Пикрат тиофена

Пикрат тионафтеиа .... Пикрат 1,2,3-трииегилкафгалина Пикрат 1,2,4-трнметилнафталина Пикрат 1,2,3-триметилиафталина Пикрат 1,4,5-триметилнафталина Пикрат 1,4,5-триметилнафталина Пикрат 1,2,4-триметнлнафталина

Трнброимеаитилен

Трибромпсевдокумол ....

Тетрабром-ж-ксилол .... Тетрэбром -п-ксилол ....

Тетрабром-с-ксилол .... Тетрабром-Л-ксилол ....

растворенного в нем любого другого вещества*. Поэтому величина депрессии молярного раствора является постоянной для данного растворителя, независимо от природы растворенного вещества. Эта величина (К) носит название молярного понижения температуры замерзания или криоскопической постоянной растворителя .

Отсюда ясно, что, зная молярное содержание вещества в растворе, наблюдаемую величину понижения температуры замерзания этого раствора и криоскопическую постоянную рас» Это правило действительно только при малых концентрациях растворенного вещества и при отсутствии явлений ассоциации и диссоциации молекул (см. ниже).

184

Глава IX. Определение температуры плавления

Температура плавления и строение вещества

творителя, можно вычислить молекулярный вес растворенного вещества по уравнению

А-М

• 1000

М = К

где М—молекулярный вес;

К—криоскопическая постоянная растворителя; а—навеска вещества в г; А—вес растворителя в г;

\t—понижение температуры замерзания данного раствора в °С.

Криоскопическим способом определения молекулярного веса обычно широко пользуются в лабораторной практике. Однако необходимо иметь в виду, что при наличии явлений диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества этот способ не дает точных результатов.

В табл. 52 приведены величины криоскопической постоянной наиболее часто применя

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Техника лабораторной работы в органической химии" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
квартира на остоженке цена
билеты на kiss в олимпийском
аренда автобуса в сутки стоимость
шумоглушитель 450х200 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)