химический каталог




Техника лабораторной работы в органической химии

Автор А.Я.Берлин

ли величина температуры плавления сохранилась при этом в пределах ошибки опыта, то, следовательно, разложения практически не произошло.

Относительно того, что считать истинной температурой плавления вещества, существуют различные точки зрения. Одни считают, что температуре плавления отвечает момент первоначального появления жидкой фазы в капилляре, т. е. «смокания» вещества, по мнению же других температуру плавления следует отмечать лишь в момент полного исчезновения твердой фазы, т. е. при наступлении полной прозрачности. Правильнее всего отмечать весь температурный интервал, начиная от смокания вещества до его полного расплавления, тем более что наличие примесей

12*

180

Глава IX. Определение температуры плавления

Температура плавления двойных смесей

181

Характеризуется не только понижением температуры плавления, но и величиной этого интервала (так называемая растянутость температуры плавления). Следует отметить, что температура плавления даже совершенно чистого вещества всегда в той или иной мере нерезка, особенно при определении в капилляре. Вещество, находящееся в капилляре, значительно менее теплопроводно, чем ртуть, вследствие чего термометр нагревается быстрее, чем капилляр. Поэтому при определении температуры плавления всегда может быть отмечен момент, когда расплавился только внешний слой вещества и образовавшаяся жидкость смочила нерасплавившуюся часть его.

Чтобы по возможности уменьшить растянутость температуры плавления, зависящую от внешних условий, следует применять тонкостенные капилляры и нагревать прибор достаточно медленно, особенно вблизи ожидаемой температуры плавления. Рекомендуется за 10—20° до предполагаемой точки плавления повышать температуру со скоростью примерно Г в минуту, а в процессе плавления—еще медленнее, со скоростью 0,2—0,3° в минуту. При соблюдении этих условий температурный интервал плавления чистого вещества в капилляре может быть доведен до 0,5° и даже менее.

Необходимо иметь в виду, что в некоторых случаях резкую температуру плавления имеют не только чистые вещества, но и смеси, в частности эвтектические смеси.С другой стороны, нередко наблюдалось, что индивидуальные кристаллические вещества имеют весьма растянутую температуру плавления, хотя и не разлагаются при этом, Такое явление может быть обусловлено полиморфизмом, превращением лабильной формы в стабильную, образованием жидких кристаллов и т. п. Например, триглицериды характеризуются наличием трех кристаллических модификаций и, соответственно, тремя температурами плавления, причем эти формы могут превращаться друг в друга при нагревании. Так, три формы трилаурина плавятся при 15,0; 35,0 и 46,4°; три формы тристеарина плавятся при 54,5; 65,0 и 71,5°.

Изменение давления, например при работе в вакууме или наоборот, с запаянными капиллярами, почти не оказывает влияния на температуру плавления. Во всяком случае это изменение выражается настолько малыми величинами (десятые доли градуса при изменении давления в десятки раз), что практически не имеет значения.

Значительно большую роль играют конструкция прибора, применяемого для определения температуры плавления, и точное соблюдение требуемых условий опыта. Отмечалось, что при работе с различными приборами расхождение в температуре плавления достигало двух градусов, а при работе разных лиц на одном и том же приборе—одного градуса.

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ ДВОЙНЫХ СМЕСЕЙ

Поскольку изменение температуры плавления вещества является важным показателем наличия примеси или же характеризует неидентичность его с другим заведомо известным веществом при определении температуры плавления смешанной пробы, необходимо, чтобы экспериментатор имел представление о поведении различных двойных смесей при их плавлении. Наиболее ясно такое поведение может быть выражено кривыми на так называемых диаграммах состояния двойных смесей (рис. 120). Эти кривые строятся по точкам, которые отвечают температурам полного расплавления смесей различного состава или, что то же самое, температурам появления кристаллов при охлаждении расплавленной смеси. На таких диаграммах по оси абсцисс откладывается состав смеси, а по оси ординат—температура плавления.

а II

Рис. 120. Типы диаграмм состояния двойных твердых смесей.

Чаще всего на практике встречаются смеси, поведение кото, рых при плавлении (или при кристаллизации) отвечает диаграмме а (рис. 120). В этом случае смеси веществ плавятся ниже, чем индивидуальные вещества. Если расплавленную смесь веществ А и В состава Mj подвергать медленному охлаждению, то при температуре /j в жидкости появятся первые кристаллы вещества В. В результате этого жидкая фаза соответственно обогатится веществом А и последующее выделение кристалаов будет происходить лишь при дальнейшем понижении температуры. Таким образом легко объясняется, почему смеси веществ имеют, как правило, растянутую температуру плавления. Исключение составляют эвтектические смеси (состав Ма), которые плавятся так же резко, как и индивидуальные вещества, поскольку при температуре

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Техника лабораторной работы в органической химии" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сухая смесь м400
hd67580-a1 цена
блоки управления для вентустановок ace-236-60-3r3r
полина гагарина самара билеты 7 ноября

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)