льше, чем азот, и приблизительно в 30 раз больше, чем кислород. Примерно такой же растворимостью в воде, как и углекислый газ, обладает ацетилен; растворимость сероводорода в воде в 3 раза больше, чем растворимость углекислого газа (табл. 8).

В большинстве случаев газы значительно лучше растворяются в менее полярных, т. е. органических, растворителях, чем в воде. Так, например, растворимость углекислого газа в 99%-ном этиловом спирте примерно в 3 раза больше, чем в воде. Приводимые ниже данные об относительной растворимости газов в бензоле (растворимость в воде равна 1) показывают, во сколько раз растворимость газов в этом растворителе больше, чем в воде.

Гаа SOa Не С02 На N', СО О,

Относительная растворимость

в бензоле . . 2 10 13 17 33 34 48

Аммиак, хлористый водород и некоторые другие газы как исключение растворимы в воде лучше, чем в малополярных органических растворителях. Это объясняется тем, что названные газы образуют с водой более или менее стойкие легко растворимые в воде гидраты. Несомненно, что малая относительная растворимость S02 и даже СОа в бензоле обусловлена той же причиной, а именно, частичным образованием в воде HaS03 и H2COs.

В табл. 9 приведены данные, характеризующие растворимость аммиака и хлористого водорода в полярных и малополярных органических растворителях.

Таблица 9

Вода. В качестве растворителя довольно часто применяют воду. В воде хорошо растворимы соли органических кислот и оснований, но при этом, однако, следут иметь в виду возможность гидролиза, в результате которого при достаточном разбавлении может выделяться в осадок свободная кислота или свободное основание. Аминокислоты, которые в большинстве случаев можно рассматривать как внутренние соли, также растворимы в воде. С водой смешиваются во всех отношениях низшие спирты, кетоны, карбоновые кислоты, жирные амины. Очень легко растворяются в воде многоатомные спирты и фенолы, многие оксикислоты и т. п. иоду применяют для разбавления таких растворителей, как спирт, нцетон, ледяная уксусная кислота, пиридин, с целью уменьшения их растворяющей способности. Кроме того, водой пользуются для

20

Глава I. Растворение

Свойства наиболее употребляемых растворителей

21

удаления водорастворимых примесей путем промывания твердого вещества или же раствора в несмешивающемся с водой растворителе.

Воду нельзя считать инертным растворителем, так как она легко реагирует с веществами, взаимодействующими с гидро-ксилсодержащими соединениями, и, кроме того, вызывает гидролитическое расщепление многих нестойких веществ.

Спирты. Метиловый и этиловый спирты являются наиболее употребительными растворителями и могут применяться для растворения самых разнообразных органических веществ, кроме тех, которые реагируют с соединениями, содержащими гидроксиль-ную группу (ангидриды и галоидангидриды кислот, многие ме-таллоорганические соединения и т. п.).

Следует отметить, что в присутствии некоторых каталитически действующих агентов сложные эфиры могут подвергаться переэтерификации (алкоголизу) с образованием сложных эфиров того спирта, который применялся в качестве растворителя. Свободные кислоты в этих условиях также могут превращаться, частично или полностью, в соответствующие сложные эфиры.

Метиловый спирт, получаемый из так называемого древесного спирта, почти всегда неприятно пахнет и содержит довольно много примесей, в частности низшие альдегиды и кетоны. Такой метиловый спирт очищают обработкой щелочью, известью, иодом в щелочной среде, перегонкой и т. п.

Для удаления карбонильных соединений можно рекомендовать следующий способ. К 500 мл метилового спирта прибавляют 25 мл фурфурола и 60 мл 10%-ного водного раствора едкого натра. Смесь кипятят в течение нескольких часов с обратным холодильником, причем образуются смолистые продукты конденсации. Дальнейшая очистка осуществляется ректификацией.

Удобный способ удаления примеси ацетона заключается в нагревании метилового спирта с подкисленным раствором сернокислой окиси ртути, которая образует прочное нерастворимое комплексное соединение с ацетоном.

Совершенно чистый метиловый спирт можно получать омылением метиловых эфиров щавелевой или муравьиной кислоты.

Синтетический метиловый спирт обычно достаточно чист и обладает приятным запахом.

Этиловый спирт-ректификат содержит 4—5% воды. В последнее время в качестве заменителя этилового спирта применяют весьма доступный изопропиловый спирт, который по температуре кипения (82,4°) и растворяющей способности довольно близок к этиловому спирту. Надо, однако, помнить, что изопропиловый спирт образует с водой азеотропную смесь (12,1 % воды), кипящую при почти той же температуре (80,4°), что и безводный изопропиловый спирт. Различать водный и безводный изопропиловый спирт проще всего по удельному весу (удельный вес безводного спирта (^0=0,789, удельный вес водного d^=0,821).

Другие спирты в качестве растворителей применяются значительно реже, преимущественно в особых слу