химический каталог




Техника лабораторной работы в органической химии

Автор А.Я.Берлин

и чисто эмпирическими прави12

Г лава /. Растворение

Выбор растворителя. Правила растворимости

13

лами. Так, например, по некоторым наблюдениям, чем больше атомов кислорода в молекуле, тем легче вещество растворимо в воде или спирте. Во многих случаях это положение оправдывается несмотря на кажущееся противоречие его с приведенным выше правилом.

Действительно, хлорбензол, диэлектрическая постоянная которого равна 11, практически нерастворим в воде, тогда как эфир, имеющий диэлектрическую постоянную 4,3, растворим в воде при 20° в количестве 6,6%, а пентаэтиленгликоль НОСНаСН'2(ОСН2СНг)3ОСНгСН2ОН, имеющий при молекулярном весе 238 всего две гидроксильных группы и 6 атомов кислорода, смешивается с водой во всех отношениях. Это явление, повидимому, связано со способностью эфирного атома кислорода образовывать с молекулами воды нестойкие комплексы типа оксониевых соединений.

Также известны некоторые закономерности, относящиеся к растворимости изомерных соединений. Так, изомер с более низкой температурой плавления обычно обладает лучшей растворимостью. Интересно, что это соотношение, наблюдаемое в случае изомерных кислот, в некоторой мере действительно и для их солей.

В ароматическом ряду и среди производных пиридина, как правило, хуже растворяются симметрично построенные изомерные соединения; так, например, пара-дизамещенные производные бензола растворимы хуже других изомеров.

Соотношение растворимостей двух изомерных соединений является постоянной величиной и не зависит от природы растворителя, если только между растворителем и растворенным веществом нет никакого иного взаимодействия, кроме процесса растворения.

Большую роль при выборе растворителя играет его температура кипения. Температура кипения растворителя определяет верхний предел температурного режима реакции, легкость отделения растворителя от других компонентов реакционной смеси, целесообразность применения этого растворителя для перекристаллизации вещества с достаточно высокой температурой плавления, возможность отгонки или испарения растворителя без разложения растворенного вещества и т. д.

Температура замерзания растворителя также должна приниматься во внимание, особенно в тех случаях, когда реакцию проводят при низкой температуре.

Если необходимо удалить растворитель без повышения температуры, например путем испарения в токе воздуха, то, кроме температуры кипения растворителя, имеет значение и его летучесть, т. е. скорость испарения. Как температура кипения, так и летучесть определяются не только величиной молекулярного веса растворителя, но и другими факторами, в первую очередь его полярностью. Молекулы полярных растворителей в значительной степени ассоциированы, что является причиной относительно малого давления пара и, следовательно, высокой, температуры кипения и малой летучести.

Однако летучесть зависит не только от давления пара, но и от величины скрытой теплоты испарения, теплоемкости, теплопроводности и других свойств жидкости. Поэтому при сравнении температур кипения и летучести разных растворителей оказывается, что эти величины изменяются в ряде случаев независимо друг от друга. Так, например, спирт (темп. кип. 78°) и вода (темп.,кип. 100°) улетучиваются при комнатной температуре медленнее, чем толуол (темп. кип. 110°); температуры кипения монометилового эфира этиленгликоля («метилцеллосольва») и бутилацетата очень бЗизки друг к другу (около 125°), но летучесть последнего примерно в 3 раза больше.

В табл. 3 приведены температуры кипения некоторых растворителей и величины, характеризующие их относительную летучесть. Последняя устанавливалась путем определения длительности испарения 0,5 мл жидкости, нанесенной на фильтровальную бумагу, причем летучесть эфира была принята за сто.

Таблица 3

Температуры кипения и относительная летучесть органических растворителей

Растворитель Темп.нип. в °С Относительная растворитель Темп. кип. в °С Относительная

летуче сть летучесть

Этиловый эфир. . 35 100,0 80 33,3

Сероуглерод . . . 46 55,5 Метилэтилкетон . 80 15,9

57 47,6 Изопропилов. спирт 82 4,8

Метилацетат . . . 57 45,5 tt-Пропиловый спирт 97 9.0

Хлороформ .... 61 40,0 101 13,7

Метиловый спирт 65 15,9 111 16,4

Четыреххлористый 77 33,3 н-Бутиловый спирт П8 3,0

Хлорбензол .... 132 8,0

Этилацетат .... 77 34,5 139 7,4

Этиловый спирт (96%) . . 78 12,0 206 0,5

В экспериментальной работе часто встречается необходимость быстрого сопоставления объема и веса взятого растворителя. Для этого, принимая во внимание изменение удельного веса жидкости с температурой, целесообразно воспользоваться табл. 4, в которой приведены удельные веса наиболее распространенных растворителей в пределах от 10 до 24°.

14

Глава 1. Растворение

Влияние примесей. Смеси растворителей

15

которое следует перекристаллизовать, слишком хорошо растворимо в одном и слишком плохо— в другом растворителе. Применение смеси таких растворителей в правильно подобранном соотношении позволяет обойти это затруднение. Так, напри

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Техника лабораторной работы в органической химии" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пенобетонный блок и газосиликатный блок
щит управления электрическим калорифером цена
доска информация купить
сиденье для унитаза beaba

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)