химический каталог




Техника лабораторной работы в органической химии

Автор А.Я.Берлин

ниже —70° ядра кристаллизации совершенно не образуются (рис. 9). Следовательно, как видно

А

/ \

/ \

/

го ю о -to -го -зо -ьо -so

Температура в'С

Рис. 8. Скорость роста кристаллов глицерина при различной температуре.

из приведенного примера, могут быть случаи, когда температура, нри которой образуются ядра кристаллизации, и температура, при которой быстро растут уже образовавшиеся кристаллы, не совпадают. Вещества, обладающие в расплавленном или растворенном состоянии такими свойствами, кристаллизуются плохоНекоторые вещества в течение многих лет были известны только^ в жидком состоянии. К ним относятся глицерин, аллокоричная кислота, дифенилхлорарсин и др.

Тот факт, что слишком сильное охлаждение часто препятствует кристаллизации, в большой степени объясняется увеличением вязкости, которая тормозит правильную ориентацию молекул вещества друг относительно друга и относительно уже имеющейся поверхности кристалла. Действительно, было показано, что линейная скорость роста кристаллов обратно пропорциональна вязкости жидкости.

Иногда вещество, полученное после реакции, после перегонки или же в результате слишком полного удаления растворителя, обладает очень густой консистенцией или даже стекловидно. В этих случаях целесообразно для уменьшения вязкости прибавлять немного растворителя или же поддерживать вещество' долгое время в нагретом состоянии, время от времени изменяя температуру нагревания. Таким образом, часто удается чисто-эмпирическим путем найти ту оптимальную температуру, которая нужна для возникновения и роста кристаллов.

Выше уже указывалось, что примеси и загрязнения, как правило, также препятствуют кристаллизации; возможно, это объясняется адсорбцией их на поверхности ядер кристаллизации. Так, сахароза, содержащая 30% примесей, кристаллизуется в 2 раза медленнее, чем сахароза с 28% примесей, и в 30 раз медленнее, чем чистая сахароза. Примеси часто не только замедляют процесс кристаллизации, но и увеличивают растворимость вещества в растворителе, что ведет к значительным потерям при перекристаллизации. Поэтому вопросу предварительной очистки веществ» до перекристаллизации должно быть уделено очень большое внимание.

В редких случаях наблюдаются и противоположные явления, когда присутствие посторонних веществ ведет к ускорению-кристаллизации. Так, например, при кристаллизации водного раствора лактозы добавление небольшого количества аммиака увеличивает скорость кристаллизации в 3 раза.

Имеющиеся наблюдения относительно зависимости скорости кристаллизации расплавленного вещества от его химического строения свидетельствуют о том, что, по крайней мере в ароматическом ряду, симметрично построенные соединения кристаллизуются скорее. Как видно из данных, приведенных в табл. 24, медленнее всего кристаллизуются мета-дизамещенные производные бензола, быстрее — орто-производные и еще быстрее— пара-изомеры.

Значительное различие в скорости кристаллизации двух или нескольких веществ может быть в некоторых случаях использовано для отделения их друг от друга.

Глава 1Ц. Кристаллизация

Стимулирование кристаллизации

59

Следует иметь в виду, что образование крупных, хорошо оформленных кристаллов, наблюдающееся при медленном охлаждении спокойно стоящего раствора, нередко приводит к получению менее чистого продукта, так как такие кристаллы обычно содержат .включения маточного раствора. Мелкие кристаллы, получающиеся при быстром охлаждении и перемешивании раствора, гораздо "чище и более однородны по форме.

СТИМУЛИРОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

Нередко кристаллическое вещество не выделяется из пере-•сыщенного раствора или же расплавленное вещество, не содержащее растворителя, не кристаллизуется при охлаждении или в других условиях опыта. В этих случаях следует внести в жидкость несколько кристаллов того же вещества, если они имеются в распоряжении экспериментатора. Таким образом, в жидкости искусственно создаются ядра кристаллизации, обладающие необходимой кристаллической формой. Этот прием обычно называют «введением затравки» или «заражением».

Часто этим способом удается разделить смесь веществ, которые иным путем плохо отделяются друг от друга. В пересыщен -?ный раствор обоих веществ вносят кристаллик одного из компонентов смеси, в результате чего выкристаллизовывается только этот компонент, а другой остается в растворе.

Если в распоряжении экспериментатора не имеется кристаллов вещества, подвергаемого кристаллизации, то рекомендуется воспользоваться следующим приемом. Смачивают жидкостью ?стеклянную палочку и резко охлаждают ее, опуская в пустую пробирку, погруженную в охладительную смесь, например в ?смесь твердой углекислоты с ацетоном или другим растворителем. Иногда этот прием приходится повторять несколько раэ, тюка в тонкой пленке жидкости на поверхности стеклянной палочки не образуются кристаллы.

Образование в жидкости ядер кристаллизации, обладающих

в каждом отдельном случае определенной кристаллической формой, может оказаться следствием и

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105

Скачать книгу "Техника лабораторной работы в органической химии" (2.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять недорого в москве машину на прокат с водителем
danfoss 013g3300 цена
керамик про
http://taxiru.ru/catalog/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)