являются О-гликозидами (связь осу-1цес1 ваяется через кислород). Природные О глпкочцты, большинство из котор]>1х обр;»чуется и результате жiинедеятельности растений, существуют

ПрСПМуЩССТВСППО В [> (|)ОрМС.

Важным классом гликозидов являются N-гликозиды, в которых глико-зидная связь осуществляется через азот, а не через кислород *. N-гликозиды рассматривают как производные моносахаридов, у которых гликозидная чисть молекулы связана через игом нчотп с ради килом органическою соединения К, пе являющеюся у1леводом_ Кик л О ишкозпды, N ышкозпды могут бить построены кик пприпочпды или как фуранозпды п иметь а и р-форму:

CKUOH

н

ОН

N i Пш-.Г':!ид (а-форм п)

н

А—• \N- R

HOI— ' Он

N-гликоэид ([5-форм a)

К N-гликозидам принадлежат исключительно важные в обмене веществ продукты расщепления нуклеиновых кислот и нуклеопротеидов (нуклеоти-ды и нуклеозиды), АТФ, НАД, НАДФ, некоторые антибиотики и т.п. (см.

главу 3),

Реакции с участием карбонильном группы. Линейння форма в кристаллических препаратах моносажарщов п лх растворах присутствует в незначительных количествах, но ее участие в гаутомерном равновесии обеспечивает моносахаридам все свойства, присущие альдегидам (в альдозах) или кетонам (в кетозах). Способность альдоз и кетоз присоединять спирты представлена ранее.

Рассмотрим некоторые другие их свойства.

Окисление моносахаридов. Обработка лльдоз слабыми окислителями приводит к превращению альдегидной группы в положении атома С-1 в карбоксильную группу с образованием так называемых альд оно в ых кислот. Альдоновой кислотой может быть D-глюконовая кислота, которая образуется при окислении альдегидной группы D-глюкозы. Фосфорилироплтшля форма D-глюконовой кислоты играет важную роль it клчестие промежуточного продукта углеводного обмена. Другой пример ]) галлыommasi кислота продукт окисления альдегидноН группы D-ra-лактозы.

* Существуют еще S-гликозады, которые представляют собой производные циклических форм тиосахарвдрв, в меркаптогрупис ( Ш) при С 1 которых атом водорода замещен радикалом, S-гликозиды содержатся в раде растении (горчица, черногорка» боярышни и др.).

СГОН vсон

I I

н-.»-•>•-ОН I- СМ

но—с н но--1: н

н г—<г -н но—с—и

н с г,н н <.—-он

I !

С.Н1ОИ '-'"'Н

D-глюк.о новая D-галактоновая

кислота кислота

И .шьдуроновых, или уроновых, .кислотах окислена (с <>о|\т имением карбоксильной группы) первичная спиртовая групп;I, ;i .теченииi.im ipyiiim остается неокисленной. Уроновая кислота, образующаяся из D-глюкозы, носит название D-глюку-роновой кислоты, а образующаяся изВ-галактозы - D-галактоуроновой кислоты.

Уроновые кислоты весьма важны в биологическом отношении, многие из них являются компонентами полисахаридов.

Sh ° "

н— ' ,н Н С- V'М

I о с- - н \ о- v н

н с -он но с н

Н С ОН i ? "С i 'Н

I I

соон соон

D-глюкуро новая D-галактурс новая

кислоте кислота

Восстановление моносахаридов. Моносахариды легко гидрируются по связи С—О и при этом превращаются в многоатомные спирты (сдхароспирты). D-глюкоза, например, образует спирт сорбит, а D-манноза-маннит. Восстановление D фруктозы приводит к эквимолекулярной смеси эпимеро]: D м.чннитаи Бнсор-бита, так как г. ]ч.- :уиьтяте гцгцрирования второй атом углерода становится асимметричным. Такого рода постановление м<>жстосу 11кем :лят^я п <])срментативным путем.

Фосфорнокислые эфиры углеводов. Моносахариды, этерифицированные фосфорной кислотой, играют исключительно большую роль в обмене веществ. Первым obi труженным и природа фосфорнокислым чфмром углевода был фруктчо I ,(> Онсфосфат, которы Н ьыяыиш нрм орожепии Л.Л. Hi;ai юв. м также Л. 1 ардсп и Р>. К>i 11 1; I90.S г. Р» последующие- годы нч гф1гродных источников выделено много новых моно- и бисфосфатов моносахаридов, в частности большое количество фосфатов кетоз, например рибулозо- и ксилулозофосфаты. В настоящее время установлена важная роль во многих биохимических процессах наряду с фосфатами гексоз и пехпоз также фосфатов ГСГГГоч (к перьую очередь се.401 ситуиочо 7 фосфа та) и фосфатов тетроз (чрмтрочо 1 фосфата м др.). Г> 1980 г. группой бельгийских исследователей (Г. Хере и др.) был открыт фруктшо 2,6 бис-фосфат—важный регулятор метаболизма углеводов.

Большой интерес представляют пирофосфорные эфиры моносахаридов, например 5-фосфорибозил-1 -пирофосфат (ФРПФ), который участвует в синтезе пуриновых и пиримидиновых нукле отидов.

ГЛЮКОЗЕ-1 -ФОСФАТ Ijim-.ojo 6 ФОСФАГ

Ниже приводятся (формулы некоторых фоефатв Сахаров, играющих важную роль в обмене 1*еществ:

Дезоксисахара. У дезоксисахаров одна из гидроксильных групп, присоединенных к кольцевой структуре, замещена на атом водорода. Они образуются при гидролизе ряда соединений, играющих важную роль в биологических процессах. Примером может служить дезоксирибоза, входящая в состав нуклеиновых кислот (ДНК):

к.

MOCHS

ОН

2^Дш(жш -Ь-РНБИФУРАНСАА

(Р-ФОРМА)

Аминосахара. Это гтроизводтше мопосахяртгдов, щлротсеттльттпя группа КОТОРЫХ ОЦ ЗШещеш аминогрупп