химический каталог




Биоорганическая химия ферментативного катализа

Автор М.Бендер, Р.Бергерон, М.Комияма

е атомов }Н, 2Н и 3Н [21]. Инкубация двух диастереомерных форм субстрата с акцептором метильной группы (эпинефрином или про-токатеховой кислотой) в присутствии фермента катехин-О-ме-тилтрансферазы приводит к образованию соответствующих метилированных катехинов, причем наблюдается обращение кон«фигурации. Последний результат свидетельствует о том, что имеет место прямая реакция, протекающая цо механизму Sjv2 без участия промежуточной метилированной формы фермента 124].

.8.3.6. Кофермент А

Функция кофермента А состоит в переносе ацильных групп. Впервые он был идентифицирован как устойчивый к нагреванию кофактор, необходимый для осуществления некоторых реакций ацетилирования, в частности для введения ацетильной группы в ацетоацетат и цитрат. Строение кофермента А показано на схеме 8.15. Его молекула содержит большое число функциональных групп, однако наиболее важную роль в проявлении -активности играет сульфгидрильная группа. Именно она ответо о он сн3 о о

н 1! н II I I II II

?HS—СН2—СН;—N—С—СИ 2—СН2—N—С—CH—С—CHi—О—Р—О—Р

сн, о- оо он

Iо—Р=О он

кофермент А 8.15

«ственна за образование ацетилированной формы кофермента А. Иначе говоря, ацильные производные кофермента А представляют собой сложные тиоэфиры. В связи с этим для обозначения кофермента А часто применяется сокращение CoASH. Может возникнуть вопрос: каким же специфическим свойством сложные тиоэфиры отличаются от кислородных сложных эфиров? •Скорость щелочного гидролиза в обоих случаях одинакова, однако под действием кислот тиоэфиры гидролизуются быстрее. Кроме того, тиоэфиры обладают более высокой реакционной •способностью в реакциях конденсации с участием карбанионов. Ацильные производные CoASH обычно образуются в результате АТР-зависимых реакций и могут принимать участие в следующих превращениях. 1) Нуклеофильная атака на атом углерода ацильной группы с переносом последней на молекулу нуклеофила и высвобождением CoASH. 2) Присоединение к молекулам, имеющим двойную связь в ацильной части. 3) Конденсация по •а-углеродному атому сложного тиоэфира. 4) Реакции, сопровождающиеся обменом ацильными группами. Одной из причин пред-лочтения, которое природа отдает в данном случае тиоэфирам,

может служить то обстоятельство, что свободная энергия гидролиза сложного тиоэфира выше, чем соответствующего кислородного соединения.

8.3.7. Пуриновые фосфаты

С точки зрения нашего обсуждения представляют интерес два класса пуриновых фосфатов — гуанозинфосфаты и адено-зинфосфаты. Остановимся более подробно на последнем из них. Строение аденозинтрифосфата (АТР) показано на схеме 8.16. Существуют также соответствующие монофосфат и дифосфат. Аденозинтрифосфат служит в качестве кофермента, субстрата или источника энергии для огромного числа различных ферментов. Это вещество участвует во многих реакциях биологического окисления, поэтому его рассмотрение можно было бы с равным успехом включить в раздел, посвященный окислительно-восстановительным системам. Фундаментальная роль АТР состоит в том, что энергия, которая выделяется при гидролизе имеющихся в его молекуле пирофосфатных связей, служит движущей силой различных биохимических процессов.

АТР и ADP представляют собой «высокоэнергетические» соединения. Это означает, что гидролиз АТР до ADP и гидролиз ADPV до AMP сопровождаются сильным понижением свободной энергии (—7,3 и —6,5 ккал/моль при рН 7,0 соответственно). Выделяющаяся энергия может быть использована для осуществления других биологически важных реакций, протекающих с погО"

О

аденозин — О—Р — О—Р—О—Р—О II I! II

ООО

комплекс АТР с ионом металла 8.17

лощением энергии. Гидролиз АТР и ADP катализируется ионами двухвалентных металлов, например Mg2+ и Zn2+, за счет образования хелатного комплекса, изображенного на схеме 8.17 (см. гл. 9).

Во всех АТР-зависимых биосинтетических процессах образование ковалентной связи между двумя молекулами субстрата сопряжено с расщеплением одной из пирофосфатных связей в молекуле АТР. Многие АТР-зависимые реакции включают активацию карбоксильной группы. Расщепление АТР может приводить к образованию ADP и фосфат-иона или AMP и пирофос-фат-иона. В последнем случае возникает связанный с ферментом ациладенилат (схема 8.18). Вероятный механизм синтеза ацетил-СоА представлен уравнением (8.21)

СН3—С02Н + АТР

ОО—AMP

II

СНЧ— СMg

СН3—С—О—AMP J -f РР» О

+ HSCoA -<—>? СН3—C-SCoA + AMP (8.21)

8.3.8. Пиримидиновые фосфаты

Существует несколько классов пиримидиновых фосфатов: уридин-, цитозин- и инозинфосфаты. Уридиновые нуклеотиды играют важную роль в метаболизме углеводов. Общее строение UDP-углеводов показано на схеме 8.19 [25]. UDP-углеводные коо

о

\

углевод С—О—Рон

о

IIР—ОСН

I

оон он

UDP-углевод 8.19

ферменты выполняют двоякую функцию. Во-первых, они принимают участие в различных реакциях гликозильного переноса и, во-вторых, сама углеводная часть может подвергаться превращениям путем окисления или окислительного декарбоксилирования.8.3.9. Глут

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127

Скачать книгу "Биоорганическая химия ферментативного катализа" (2.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asking alexandria концерты в европе
записная книжка в подарок
пламегаситель jeep
уличные стенды для информации купить в люберцах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)