химический каталог




Биоорганическая химия ферментативного катализа

Автор М.Бендер, Р.Бергерон, М.Комияма

гидратация мезитилоксида и кротонового альдегида

присоединение Н2О к ацетиленовым тиоэфирам

реакции обмена атома водорода в ароматических соединениях

Перенос протона от атома углерода

иодирование ацетона кето-енольная таутомеризация бромирование нитрометана бромирование ацетоуксусного эфира

Присоединение по карбонильной группе и обратные реакции

деполимеризация дигидроксиацетона

дегидратация гидрата ацетальдегида

образование оснований Шиффа

гидролиз оснований Шиффа

образование семикарбазона

карбонильное соединение+анилины

карбонильное соединение+НгО, ROH

карбонильное соединенне+тиомочевина

образование оксимов

присоединение бисульфита

образование нитрона

присоединение тиолов

образование фенилгидразонов

гидролиз ортоэфиров

гидролиз N-арилглюкозаминов

гидратация 1-бензил-1,4-дигидроникотинамида

конденсация триозы

реакции в кристаллах льда

Реакции с участием производных карбоновых и фосфорной кислот

этерификация уксусной кислоты метанолом гидролиз фосфатов

расщепление гидроксамовой кислоты гидроксиламином гидролиз пиперазин-2,5-диона этерификация гидролиз амидов

расщепление амидов гидроксиламином

Прочие реакции

расщепление связи С—В расщепление связи С—Sn гидролиз NaBH4

реакции нуклеофильного замещения и элиминирования в ароматическом кольце

По данным работы [11].

Таблица 5.4. Примеры общего основного катализа3, для которых имеются большие реакционные серии

Перенос протона от атома углерода бромированне кетонов

обмен водородных атомов в изомасляном альдегиде

разложение нитрамида (перенос протона не с атома углерода, а с атома азота)

галогенирование, изомеризация и дейтериевый обмен многочисленных органических соединений, содержащих кислотный атом водорода, и рацемизация таких соединений, если кислотный атом водорода связан с асимметричным атомом альдольная конденсация

конденсация глицеринового альдегида и диоксиацетона

трансаминирование Присоединение по карбонильной группе гидролиз оснований Шиффа образование циангндринов образование семикарбазонов образование фенилгндразонов сольволиз ннтростирола

конденсация формальдегида и тетрагидрофолиевой кислоты Замещение в ароматическом кольце нуклеофильное замещение в ароматическом кольце электрофнльное замещение в ароматическом кольце

Нуклеофильные реакции (в основном с участием производных карбоновых кислот)

сольволиз тетрабензилпнрофосфата аммонолиз фенилацетата

гидролиз смешанного ангидрида фосфорной и угольной кислот

гидратация диоксида углерода

гидролиз ангидрида Лейка

гидролиз этилтрифтортиоацетата

гидролиз лактонов и амидов

аминолиз сложных эфиров и тиоэфиров

гидролиз комплекса кобальта с глициновым эфиром

этанолиз этилтрнфторацетата

гидролиз енольных эфиров у-фенилтетроновой кислоты

гидролиз фенилацетатов

гидролиз ангидридов

гидроксиламинолиз сложных эфиров

гидролиз ацилцнанидов

гидролиз ацетилфторида

нуклеофильные реакции с участием N-ацетнлимидазола

гидролиз иона 1-ацетил-3-метилнмидазолия

гидролиз сложных эфиров

аминолиз фенилацетатов

расщепление сложных эфиров имидазолом

аминолиз ацетилфосфата

аминолиз имндоэфиров

гидролиз метилэтиленфосфата

гидролиз трифторацетанилида

гидролиз N-метилтрнфторацетанилида

расщепление сложных эфиров гидразином

гидролиз аниона аспирина

S—N-ацильный перенос

расщепление углерод-углеродных связей

гидролиз М-ацилимидазолов

гидролиз амидннов

Продолжение таблицы 5.4

Прочие реакции циклизация 4-хлорбутанола гидролиз 4(5)-гидроксиметилимидазола расщепление связи кремний — кислород присоединение HSiCl3 к ацетилену

По данным работы [И]

в реакциях первой группы, тогда как в реакциях второй группы это, по-видимому, невозможно.

Механизмы, описываемые уравнениями (5.26) — (5.29), во многом неоднозначны. Во всех этих механизмах, за исключением уравнения (5.29), общий кислотный катализатор выступает в роли донора протона. Механизм (5.29), однако, представляет собой по сути комбинацию катализа ионом гидроксония и общим основанием или нуклеофилом.

Механизмы общего основного катализа неоднозначны веще большей степени. Все приведенные механизмы общего основного катализа, за исключением механизма (5.29), можно с равным успехом рассматривать как описывающие реакции нуклео-фильного катализа. Механизм (5.29), представляющий собой единственное исключение, является по сути комбинацией общего кислотного и специфического основного катализа, поскольку в водном растворе благодаря существованию равновесия В+Н2О^ВН++ОН- сочетания [В][НаО] и [ВН+][ОН~] кинетически эквивалентны.

Установление критериев для разграничения возможных механизмов— важнейшая проблема при изучении общего кислотного и общего основного катализа. Можно выделить три основных типа возможных неоднозначностей:

1. Выполняет ли катализатор функции переносчика протона или является нуклеофилом?

2. В какой стадии многостадийного процесса принимает участие катализатор?

Таблица 5.5. Примеры общего кислотно-основного катализаа, д

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127

Скачать книгу "Биоорганическая химия ферментативного катализа" (2.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ландшафтный дизайнер цены
lamkur
деревянный стул на кухню недорого москва
аренда автобусов в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)