химический каталог




Биоорганическая химия ферментативного катализа

Автор М.Бендер, Р.Бергерон, М.Комияма

ы выступают в роли межфазных переносчиков катионов металлов, образуя с ними хелатные комплексы. Соль, образованная входящим в состав комплекса катионом металла и слабо связанным с ним анионом, приобретает способность растворяться в органической фазе.

Недавно был предложен метод трехфазного катализа [10]. Суть его состоит в том, что реакционная система включает

три отдельные фазы, каждая из которых содержит один реагент или катализатор. Этот подход может оказаться полезным при проведении самых разнообразных реакций.

ЛИТЕРАТУРА

1. Frost A. A., Pearson R. G.t Kinetics and Mechanism, 2nd ed, John Wiley & Sons, New York, 1961, p. 127.

2. Bell R. P., Acid Base Catalysis, Clarendon Press, Oxford, 1941, p. 33.

3. Белл P. Протон в химии./Пер. с англ. — М.: Мир, 1977.

4. Winstein S., Smith S., Darwish D., J. Am. Chem. Soc, 81, 5511 (1959).

5. Scat chard G., Chem. Rev., 10, 229 (1932).

6. Ингольд К. Механизм реакций и строение органических соединений./Пер. с англ. — М.: ИЛ, 1959.

7. Fainberg А. Н., Winstein S., J. Am. Chem. Soc, 79, 1597, 1602 (1957).

8. Cram D. J., Rickborn В., Kingsbury C. A., Haberfietd P., J. Am. Chem. Soc, 83, 3678 (1961).

9. Parker A. J., Quart. Rev., 16, 163 (1962); Chem. Rev., 69, 1 (1969).

10. Armstrong D. W., Godat M., J. Am. Chem. Soc, 101, 2490 (1979).

11. Re gen S. L., J. Am. Chem. Soc, 97, 5956 (1975).

12. Демлоу Э. В., Демлоу С. С. Межфазный катализ./Пер. с англ.—М.: Мир, 1987.

13. Regen S. L., J. Org. Chem., 42, 875 (1977).

14. Jacobson S. F. et at., J. Am. Chem. Soc , 101, 6938 (1979).

15. Gilkerson W. R., Jackson M. D., J. Am. Chem. Soc, 104, 1218 (1982).

4

КАТАЛИЗ ИОНАМИ ГИДРОКСОНИЯ И ГИДРОКСИДА

Кислотно-основной катализ первоначально определялся как катализ сильными кислотами или основаниями в водном растворе [1]. В настоящее время известно, что роль катализаторов в таких системах выполняют ионы гидроксония и гидрок-сида. К категории кислотно-основного катализа теперь относят также катализ кислотами и основаниями Бренстеда и Льюиса., В настоящей главе рассматриваются прежде всего реакции, катализируемые ионами гидроксония и гидроксида, т. е. специфический кислотно-основной катализ, или, как его сейчас принято называть, специфический катализ ионами гидроксония и гидроксида. В конце главы кратко обсуждается также катализ другими ионами лиония и лиоксида.

В водных растворах зависимость скорости химической реакции от величины рН (равной — log[H30+]) может иметь самый разнообразный вид, как это показано на рис. 4.1. Например, логарифм константы скорости может не зависеть от рН (кривая а, наклон равен 0) или изменяться прямо пропорционально логарифму концентрации ионов гидроксония (кривая б, наклон равен —1) или гидроксид-ионов (кривая б, наклон равен +!)? Могут также наблюдаться зависимости, представляющие собой различные комбинации этих трех кривых. Типичным примером может служить кривая и, где по мере увеличения рН логарифм константы скорости вначале линейно зависит от логарифма концентрации ионов гидроксония, затем в некотором интервале зависимость от рН отсутствует, после чего наблюдается линейная зависимость от логарифма концентрации гидроксид-ионов. Кривой и соответствует следующее уравнение константы скорости:

log^ = bg^+bg^H[H30+] + bgft0H[Orri (4 1)

Входящая в это уравнение величина k0 представляет собой константу скорости рН-независимой реакции, которую обычно называют самопроизвольной или, точнее, водной реакцией. Константы скорости &н и кон относятся к реакциям, катализируемым ионами гидроксония и гидроксида соответственно. На скорость реакции может влиять также наличие прототроп

принимать значения -f-1, —1 и 0, что значительно затрудняет интерпретацию рН-профилей. Эта проблема будет рассмотрела ниже. Следует подчеркнуть, однако, что объяснение зависимостей типа изображенной на рис. 4.1, у, не должно вызывать никаких затруднений: совершенно очевидно, что вид таких зависимостей обусловлен экспериментальными ошибками и лишен какого-либо смысла. К сожалению, рН-профили такого типа иногда попадают на страницы научных публикаций.

4.1. Функции кислотности и основности

Прежде чем переходить к обсуждению катализа ионами гидроксония и гидроксида, необходимо кратко остановиться; на некоторых основных представлениях, касающихся кислотно-основного равновесия в растворе. В разбавленных водных растворах сильных кислот мерой протонирующей способности среды является концентрация ионов гидроксония. В случае концентрированных кислот, которые по существу уже нельзя считать водными растворителями, определить протонирующую способность среды не так просто. Проблема заключается в том, что кажущаяся кислотность среды меняется вследствие изменения коэффициентов активности.

Рассмотрим реакцию протонирования индикатора

Шп+ <—> H+-f- In (4.2)

Константа равновесия этой реакции выражается следующим образом:

is , ДН+ ат , Cin Tin „ы

где а—активность, С—концентрация, у — коэффициент активности. Величина рКа для кислоты

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127

Скачать книгу "Биоорганическая химия ферментативного катализа" (2.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашние кинотеатры дизайн
купить шатер в интернет магазине
москва, снять машину с водителем ровно на час
купить костюм сауна в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)