химический каталог




Биоорганическая химия ферментативного катализа

Автор М.Бендер, Р.Бергерон, М.Комияма

роли, как, например, в диметилсульфоксиде, который обладает более сильными электронодонорными свойствами по сравнению с простыми эфирами, то структурные перестройки в растворителе не являются непременным условием ионизации. В этом случае константа скорости переноса протона будет высокой и менее подверженной влиянию структурных факторов.

В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в бензоле, в результате переноса протона образуются не отдельные ионы, а ионные пары, триплеты и квадрупле-ты [17].

Между константами скорости и константами равновесия реакций переноса протона в неводных растворах может существовать взаимосвязь. В качестве примера рассмотрим протекающие в циклогексиламине реакции между различными углеводородами и метоксид-ионом. В ходе этих реакций углеводород конкурирует с метоксид-ионом за связывание с протоном, что дает возможность определить кислотность углеводорода. Для ряда реакций типа

*'/

R—H + о Me" =е=^ R" + НОМе (2.19)

R г

была обнаружена линейная зависимость \ogkrff от log/C с тангенсом угла наклона, равным 0,4. Это означает, что константа k"'г относится к контролируемому диффузией процессу и имеет одинаковое значение для всех реакций данной серии. Кроме того, можно заключить, что прямая реакция не контролируется диффузией.

По-видимому, перенос протона в гидроксилсодержащих растворителях всегда сопровождается образованием водородных связей с молекулами растворителя или другими молекулами. Такие реакции должны протекать с участием по крайней мере одной, а возможно, и очень большого числа молекул растворителя. На скорость переноса протона, как и на скорость других реакций, оказывают влияние структура реагента и в значительной степени природа растворителя. Роль процессов переноса протона в кислотном и основном катализе рассматривается в гл. 4.

2.6. Перенос протона в ферментативных реакциях

Перенос протона с фермента на субстрат играет важную роль при протекании многих ферментативных реакций. Особенно важны реакции переноса протона между прототропными реагентами — общими кислотами и основаниями. Реакции этого типа рассматриваются в гл. 5 и 6. Многие коферменты также могут выступать в роли доноров протонов (гл. 8). Хотя ферменты хорошо растворимы в воде, их активные центры имеют неполярную (гидрофобную) природу, поэтому для интерпретации процессов переноса протонов в ферментативном катализе наиболее важны закономерности, рассмотренные в разд. 2.5. Принципы, сформулированные в этой главе, применимы для многих ферментативных реакций [18].

ЛИТЕРАТУРА

1. Bell R. P., Acid-Base Catalysis, Clarendon Press, Oxford, 1941.

2. Bell R. P., The Proton in Chemistry, 2nd ed., Cornell University Press, Ithaca, 1973.

3. Eigen M., DeMaeyer L., in: Techniques in Organic Chemistry, Vol. 8, Part 2, 2nd ed., A. Weissberger (Ed.), Interscience, New York, 1963, p. 895.

4. Strehlow H„ in: Techniques in Organic Chemistry, Vol. 8, Part 2, 2nd ed„ A. Weissberger (Ed.), Interscience, New York, 1963, pp. 799, 865.

5. Noyes R. At., Weller A., in: Techniques in Organic Chemistry, Vol. 8, Part 2, 2nd ed„ A. Weissberger (Ed.), Interscience, New York, 1963, p. 845.

6. Porter G., in: Techniques in Organic Chemistry, Vol. 8, Part 2, 2nd ed., A. Weissberger (Ed.), Interscience, New York, 1963, p. 1055.

7. Caldin E. S., Fast Reactions in Solution, John Wiley & Sons, New York, 1964.

8. Patterson L. K, Chem. Br., 4, 24 (1968).

9. Eigen At., DeMaeyer L., Proc. R. Soc, A247, 505 (1958).

10. Lewis E. S., in Proton Transfer Reactions, E. S. Caldin, V. Gold (Eds.), Chapman and Hall, London, 1975, Chapter 10.

11. Eigen M., Angew. Chem. Int. Ed., 3, 1 (1964).

12. Описание метода измерения скоростей очень быстрых реакций, основанного иа уширении рамановских линий, см. в работе Kreevoy М. М., Mead С. A., J. Am. Chem. Soc, 84, 4596 (1962).

13. Grunwald E., Eustace D„ in: Proton Transfer Reactions, E. S. Caldin, V, Gold (Eds.), Chapman and Hall, London, 1975, Chapter 4.

14. Noyes R. M., Disc. Faraday Soc, 39, 130 (1965).

15. Grunwald E., Prog. Phys. Org. Chem., 3, 344 (1965).

16. Robinson B. #., in: Proton Transfer Reactions, E. S. Caldin, Gold V. (Eds.), Chapman and Hall, London, 1975, Chapter 5.

17. Arnett E. M., in Proton Transfer Reactions, E. S. Caldin, V. Gold (Eds.), Chapman and Hall, London, 1975, Chapter 3.

18. Kezdy F. J., Bender M. L., in: Proton Transfer Reactions, E. S. Caldin, V. Gold (Eds.), Chapman and Hall, London, 1975, Chapter 12.

3

КАТАЛИЗ ОКРУЖЕНИЕМ

ЗЛ. Введение

В этой главе мы рассмотрим катализ химических реакций в присутствии веществ, характер взаимодействия которых с реагентами не удается определить однозначно, как это делалось выше. По этой причине данную разновидность катализа мы назовем «катализом окружением». По существу, в настоящей главе речь идет о катализе солями и растворителями. И те и другие составляют окружение реагентов и могут приводить к существенному увеличению скорости реакции. В отличие от общих кислотно-основных

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127

Скачать книгу "Биоорганическая химия ферментативного катализа" (2.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телевизоров 42
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в частном доме на второй этаж фото цены - качественно и быстро!
столик к изо
Интернет-магазин КНС Нева предлагает кондиционер Лджи - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)