химический каталог




Математические методы в химической технике

Автор Л.М.Батунер М.Е.Позин

ое количество эфира, мл; а — х —количество свободной щелочи, мл\ Ъ—х —количество свободного эфира, мл. Таким образом lg 0,67

Вычисление занесем в табл. Ш-6.

Среднее Значение константы скорости реакции!

кСр = 12,5 моаъ~1 ' мин~1

130

?CHICOONA — ?СН,СООН + «НЕВТР + ?NAOH — *HIO

Следовательно

*р = 'с.н.он + Ссн.соон +12,9 — 68,4 — «сн ,соос*н. СН3СООС2Щ=С4Н802

?о = 94.4С + 34Д9Н —?Сг = 94,4 • 4 + 34,19 • 8 — 540= 110,4 ккал/моль СН3СООН = С2Н4Оа

?о = 94,4 • 2 + 34,19 • 4 — 209,4= 115,88 ккал/моль

С2Н5ОН = С3Н,0

• ОСНз

I

Л-мНа

Л/

И. Диазотирование сернокислой соли о-аниэидпна

? ОСНзV

• HaS04-fH2S04-|-2NoN02 SOl- + Na2S04-f4H20

1.5

= 255Т

l,5e" ?»»*- —1

Так как

0,5Ш=0'5-°'0У12'5т = 0,0415т 1,5

окончательно получим:

e0,0415x j

40-,

01(?T = 255 jg<1.oji6T_j

Определяя Qx, заполним следующую расчетную табл. П1-7.

На основе этих данных строим график тепловыделения, соответствующего кинетике реакции омыления уксусноэтилового эфира щелочью (рис. Ш-6).

113. ТЕРМОКИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ. РЕАКЦИЯ СЛОЖНОГО ХАРАКТЕРА. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СЕРНОКИСЛОЙ СОЛИ О-МЕТОКеИФЕНИЛДИАЗОНИЯ

Синтетическое производство гваякола из о-анизидина основано на следующей схеме:

I. Получение сернокислого о-анизидина

осн„

ОСНз '

• H2SO,.

I

NHA + HASO* ?V

132

ОСНз I

А™

Л/

III. Каталитическое разложение сернокислой соли о-метоксифе-нилдиазония:

ОСНз

80Г + 2Н80 SSSSS2FV0H + N2 + H2S04

В качестве катализатора разложения о-метоксифенилдиазонш: применяется медный купорос.

Пример. Скорость разложения сернокислого о-метоксифенил-лгазония определялась по объему азога, выделяющегося при разложении соли диазония. Опытные данные для этого процесса приведены в табл. Ш-8.

ТАБЛИЦА Ш-й

от начала опыта, Темпелатура, Количество выделившегося азота. Количество азота, приведенного н нормальным условиям см' Степень разложения

соли дпаэония,

%

2 96 2,6 2.5 5,7 0,029

4 5,3 5,0 Н,4 0.031

6 8,3 . 7,9 18,0 0,033

8 11,7 11,1 25,2 0,036

10 15,1 14,3 32,5 0,039

12 18,5 17,5 39,3 0,042

14 21,7 20,6 46,8 0,045

16 25,2 23,8 54,1 0,048

18 28,3 26,8 61,0 0,052

20 31,4 29,7 67,6 0,056

24 36,5 34,6 78,7 0,064

30 41,8 39,6 90,1 0.076

ОС 46,4 44,0 100.0

В табл. III-R есть константа скорости реакции, вычисленная с помощью уравнения реакции первого порядка. Эта величина, как видно, изменяется и не может характеризовать процесс.

133

Используем в данном случае следующее видоизмененное выражение для константы скорости реакции, усложненной процессами неизвестного характера;

? 2,3 , А В+х

'~ т {А+В) е А—х ' В

гдет — время от начала опыта;

А — начальная концентрация исходного вещества, т. е. соли диазония (выраженная в мл азота, выделившегося при полном разложении диазораствора);

В — величина, характеризующая особенности процесса;

х — количество вещества, вступившего в реакцию (количество мл азота, приведенного к нормальным условиям при т).

Вычисляем величину К:

ТАБЛИЦА III-в

т, МИН В А 2,3

?ЧА + В) X А В+Х А—Х' В _А_.В±Х

А — X В Ь

2 11 44 0,0210 2,5 1,30 0,114 0,0024

4 11 44 0,0100 5,0 1,64 0,215 0,0022

6 11 44 0,0070 7,9 2,09 0,318 0,0022

8 11 44 0,0050 11,1 2,73 0,436 0,0022

1б 11 44 0.0040 14,3 3,40 0,532 0,0021

12 11 44 0,0035 17,5 4,30 0,633 0,0022

14 11 44 0,0030 20,6 5,40 0,732 0,0022

16 11 44 0,0026 23,8 6,90 0,840 0,0022

18 11 44 0,0023 26,8 8,78 0,950 0,0022

20 11 44 0,0021 29,7 11,37 1,056 0,0022

24 11 44 0,0017 34,6 19,40 1,288 0,0022

30 11 44 0,0014 39,6 46,00 1,662 0,0023

Среднее значение константы скорости реакции] к = 0,0022 мин'1

Тепловой эффект реакции разложения сернокислого о-метокей-фенилдиазония Вычисляем следующим образом:

9т — 9н,Э04~Ь 2где q — теплоты образования исходных веществ и продуктов реакции, ккал/моль. '

Для определения теплоты образования диазосоединения напишем уравнение реакции диазотирования о-авизидина:

ОСНз

NH2 + 2H2SOi + 2NaN02 —?

\/

ОСН3 ОСНз

I I

_ 0-N=N-SO4-N=N_Q +NAASOI+ 4НА0 + ?Р

134

Теплоты образования по справочным данным:

gNaNOs = 83,2 ККАЛ/'МОЛЬ; 9ма,зо4 = 326 ККАЛ/МОЛЪ gHj0 = 68,4 ККАЛ/МОЛЬ; QJTSOT ~ 192,2 ККАЛ/МОЛЬ

Теплоты образования о-анизидина и бис-метоксифенилдиазосуль-фата (диазосоединения), принимая во внимание отсутствие данных в литературе, определяем через теплоту сгорания этих соединений по методу Караша:

7сг=26,05п+2?Л

гДе ?сг — теплота сгорания моля органического вещества, ккал/моль; 26,05 — тепло, выделяющееся при перемещении одного электрона от углерода или водорода к кислороду, ккал/моль- электрон;

п — число электронов в молекуле, перемещающихся при сгорании;

J — число одноименных заместителей в молекуле соединения; Д — тепловая поправка на заместитель. Для о-анизидина имеем:

п=4.7 + 9—2 = 35

Тепловые поправки: ,

ЛОСН, = 19-5; 4NH, = 6.5

Теплота сгорания о-анизидина:

<7СГ = 26,05 ? 35 + 26 = 937,75 ККАЛ/МОЛЬ

Теплота образования о-анизидина:

«обр = 94

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215

Скачать книгу "Математические методы в химической технике" ()


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кактусы и суккуленты недорого почтой
Компания Ренессанс стеклянная лестница - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 808
Вся техника в KNSneva.ru Z170 OC Formula - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)