химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

0,025, a ctf имеет порядок 5-Ю-4 град-1. Отсюда следует, что AT « 50 К, как и наблюдается на опыте. Для тех же полимеров, у которых значения af и/или

* Мы боимся ошибиться в указании первого автора теория такого типа: изложение различных вариантов теорий свободного объема и соответствующие ссылки можно найти в П18].

fc (TlT) отличаются от приведенных значений, и AT оказывается отличающейся от 50 К [115].

Таким образом, термодинамический подход позволяет, хотя и грубо, дать интерпретацию наиболее общих черт структурного стеклования. Однако зависимость температуры стеклования от ?скорости охлаждения и температуры размягчения от скорости нагревания в рамках такого подхода объяснить, разумеется, невозможно, и требуется построение релаксационных теорий стеклования, которым посвящен следующий раздел.

VIII. 4. РЕЛАКСАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ СТЕКЛОВАНИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ СТРУКТУРНОГО СТЕКЛОВАНИЯ

Релаксационная концепция стеклования была впервые сформулирована одним из основоположников физики полимеров Кобеко [108]. Обычно при измерениях температуры стеклования Тст (при охлаждении) или температуры размягчения Тр (при нагревании) скорости охлаждения q= \dT/dt\ или нагревания w — dTjdt задаются в процессе опыта постоянными. Из релаксационной природы стеклования следует, что Тст и Тр с увеличением q или w должны смещаться к высоким температурам, чего никогда не наблюдается в случае фазовых переходов.

Бартеневым [119] из общих соображений были предложены следующие уравнения структурного размягчения и стеклования:

а = со; Яха = сЪ- (VIII. 12)

Чем больше w или q, тем меньше та при температуре перехода и, следовательно, тем выше Гр или Гст. Последующие работы по влиянию w и q на температуру перехода в той или иной степени основываются на соотношениях (VIII. 12).

Воспользовавшись уравнением (VIII. 7) для т«, можно получить зависимости температур а-перехода от w и q.

Если зависимость Ua от Т линейна (Va = U0 — аТ), то для температуры размягчения получаем:

l(T9Cl-c2\Sw, (VIII. 13)

тде

2,36 / с0 . а \

Такая зависимость действительно наблюдается на опыте (рис. VIII. 8) и между коэффициентами СХ и С2 существует универсальное соотношение С\/С2 — 31 независимо от типа стекла (рис. VIII. 9).

В случае охлаждения ситуация усложняется, так как если при нагревании, пока не достигнута температура Гр, структура стекла не зависит от температуры, то при охлаждении структура стекла непрерывно меняется и Ua является нелинейной функцией температуры. В достаточно узком интервале темпеРис. VI П. 9. Соотношение между константами с\ и С% дли пластмасс и неорганических

стекол (О) и эластомеров ниже ТСТ <х)

ратур Ua можно аппроксимировать линейной функцией, что приведет к приближенно линейной зависимости:

1/гств=с1-41е<7. (VIIT.14)

но при этом отношение CI/СЪ конечно не универсально и заметна меняется от полимера к полимеру, а для одного полимера зависит от интервала температур, в котором проводилась линейная аппроксимация.

Если стекла получены из одного и того же исходного состояния при различных скоростях охлаждения q или при различных режимах отжига, их структура различна (зависит от их тепловой истории). Поэтому стекла с различной тепловой историей при нагревании с одной и той же скоростью w будут иметь различные температуры размягчения.

Рассмотрим, например, неотожженное стекло, полученное при скорости охлаждения q = const, с температурой стеклования Гст. Опыт показывает, что при скоростях нагревания w >' q температура размягчения Т9 превышает ТСТ и возрастает с увеличением скорости нагревания. Чем больше скорость нагревания, тем резче происходит размягчение стекла (рис. VIII. 10). Теплоемкость такого неотожженного стекла при нагревании со скоростью W изменяется по кривой 1, а при w >' q — по кривой 2. При достаточно больших скоростях нагревания поглощаемая в этом процессе теплота столь велика что стекло даже несколько охлаждается, так как скорость подвода теплоты к образцу оказывается недостаточной.

При скоростях н

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ограждение забор во владимире
установка номера на автомобиль
история фирмы fissler
курсы повышения внимания

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)