химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

о известное явление вынужденной эластичности, хотя в чистом виде (без ТВЭ) НВЭ при этом не проявляется. Принцип можно сформулировать и проще: чем меньше Р, тем больше времени надо затратить на достижение одной и той же деформации.

Введя понятие стрелки действия и кинетических структонов-релаксаторов, мы не детализировали их природу, равно как и природу воздействия. Для перехода к анализу конкретных релаксационных процессов нам остается ввести понятие динамической структуры. Между статической и динамической структурами существует примерно то же различие, что и между понятиями равновесности и стационарности, хотя, разумеется, релаксационные переходы, развиваясь во времени, могут носить и нестационарный характер. Для наших целей, однако, достаточно будет постулировать, что динамическая структура образована подсистемами кинетических структонов-релаксаторов, и конкретный релаксационный переход может захватывать кинетические структоны различных порядков — от единичных до их совокупности любой сложности, образующей макроскопическое тело.

Однако теперь следует различать и более конкретные свойства кинетических структонов, ибо динамическая структура может изменяться под действием факторов разной природы — электрических, магнитных, механических и т. д. Соответственно, надо различать типы релаксации и хорошо понимать, что участие в релаксационных процессах одинаковых по шкале геометрических масштабов кинетических структонов, отнюдь не означает тождественности процессов, регистрируемых, скажем, дина-момеханическими или электрическими методами.

Поэтому (а не только из-за используемых методов) надо различать структурную, механическую, электрическую и магнитную релаксации.

Соответствующие релаксационные спектры могут существенно различаться как по общему характеру, так и по числу или положению (на осях времени или температуры) дискретных максимумов.

VIII. 2. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И УРАВНЕНИЕ БОЛЬЦМАНА— АРРЕНИУСА

Упрощая ситуацию, положим, что в полимерной системе можно выделить определенное число различных релаксаторов, каждому из которых соответствует время жизни или время мо12* 179

лекулярной, точнее структонной подвижности Xi, размораживаемой при температуре Ti. При этом надо помнить, что времена Xi зависят от температуры, а в свою очередь значения Tt от того, в каком масштабе времени изучается релаксационный процесс (например, от частоты воздействия периодической силы).

Размораживание каждого типа релаксаторов можно рассматривать как релаксационный переход, сопровождаемый изменением температурного хода экстенсивных характеристик системы (объема, внутренней энергии, энтропии и т. д.). При этом вторые производные гельмгольцевой энергии (теплоемкость при постоянном давлении, коэффициент теплового расширения и др.) испытывают при температуре перехода, если и не скачок, то резкое изменение, как это показано на рис. VIII.4, где показан отрезок релаксационного спектра с одним максимумом. Подобные спектры, содержащие несколько максимумов, для некоторых конкретных полимеров будут приведены позднее. Такие спектры можно приближенно считать дискретными и каждому максимуму сопоставлять определенный тип релаксаторов.

От того, на каком уровне организации происходит перестройка структуры, зависит тип релаксирующих структонов. Если в движение вовлекаются только отдельные атомы или небольшие группы атомов (боковые привески или мелкомасштабные участки полимерной цепи), то форма движения является колебательно-поступательной или колебательно-вращательной с переходом время от времени через потенциальный барьер (рис. VIII. 5). При низких температурах энергия теплового движения слишком мала, чтобы релаксатор смог переместиться

Рис. VIII. 5. Одноуровневая (а) и двухуровневая (б) модель перехода частицы через

потенциальный барьер:

/ — кривая потенциальной энергии с переходом через барьер; 2—кривая потенциальной энергии, соответствующая гармоническому приближению

из одного равновесного положения (/) в другое (//). Поэтому они совершаю

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы пк для начинающих сколько стоят
стол cross gl купить в москве
мюзикл анна каренина афиша
курсы по созданию причесок истра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)