химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

VIII. 1, где сканирование проводилось по времени (или частоте) и в явном

виде рассмотрим ситуацию на плоскости О, Т, q(x) (рис. VIII. 3). Нанесем на этой плоскости температурный спектр, эквивалентный q(x). Эквивалентность — правда, в ограниченном диапазоне температур — следует из того, что для любого релаксатора выполняется соотношение Больцмана — Аррениуса [см. (2) Введения] , выражающее зависимость времен релаксации структонов от температуры.

Выберем теперь некоторую фиксированную частоту -vj или

скорость (время) воздействия ft, которым соответствует время

релаксации i*t выражаемое через температуру формулой

(2). Принцип ТВЭ означает замену функции q(x) на аналогичную по смыслу функцию qf{T), характеризующую температуру «включения» (при заданной силе и скорости воздействия) определенных групп релаксаторов. Это включение происходит при V*T/ = 1. При этом частота v* соответствует стрелке действия на плоскости q(r), 0, т, а т*.— собственному характеристическому времени релаксации соответствующего элемента структуры. На рис. VIII. 3 это означает, что v* есть неизменная скорость воздействия на систему при разных температурах.

Таким образом, сканирование теперь производится по Т [и? соответственно, стрелка действия для спектра q'(Т) является температурой], а нормировка имеет вид

т2

\q'{T)dT = \ (VIII. 2}

г,

где Ti н Тг — границы применимости ТВЭ; при незначительных отклонениях от линейности нагруження илн деформации эти пределы не изменяются, но существенный дрейф, означающий нарушение принципа ТВЭ, может произойти нз-за фазовых переходов, химических реакций (например, сшивания цепей) и т. д.

В рамках действия ТВЭ при температуре стеклования Тст разморозятся все релаксаторы, которые на плоскости q(x), 0, т были справа от стрелки 1, и система перейдет из стеклообразного (/) состояния в высокоэластическое (II). При температуре текучести включаются все релаксаторы, которые на плоскости q(r), О, т были расположены между стрелками 2 и 3, и система перейдет в пластическое (вязкотекучее) состояние III. Стрелкам в координатах q, х соответствуют стрелки со штрихом в координатах q, Т. Стрелкам 3 и 3' соответствуют уже возможные процессы химической деградации, хотя и по разным причинам: температурным или механическим. [По понятным причинам нумерация (расположение) стрелок по осям т и Т не инвертирована, хотя была бы инвертирована при замене т на v или Например, расплав полимера при очень быстром воздействии может дать упругий (стеклообразный) отклик. С этим связано механическое стеклование, подробно рассматриваемое в гл. IX.

Строго говоря, даже при заданной скорости воздействия стрелки I и 2 следовало бы заменить на набор стрелок, а соответствующие температуры перехода — на некоторые интервалы температур, впрочем, довольно узкие. Ясно, что выбор другой характеристической скорости или частоты воздействия должен сместить температурные точки Тст и Тт — в сторону меньших температур при увеличении т и обратно.

При обсуждении термомеханического метода и затем ТВЭ мы все время подчеркивали роль действующей силы Р и деформации е. Например, ясно, что при сжатии из тела выжимается свободный объем и его податливость уменьшается так же, как при понижении температуры. При растяжении, как уже упоминалось (подробно эти вопросы рассматриваются в гл. XVI), происходит ориентация, и она сама по себе уже может вызвать релаксационный (ориентационное стеклование, во многом похожее на образование мезофазы) или даже фазовый (ориента-ционная кристаллизация) переход. Соответственно, наряду с ТВЭ должен проявляться в некотором интервале деформаций и принцип деформационно-временной эквивалентности. Наконец, поскольку напряжение понижает энергию активации деформации (хотя экспонента в формуле Больцмана — Аррениуса меняется при этом иным образом, нежели при изменении температуры) можно, как и при постулировании ТВЭ, произвести замену координат и ввести еще один принцип; напряженно-временной эквивалентности (НВЭ). С ним связано хорош

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
кладовые помещения в аренду
аренда такси тойота камри
монтаж светодиодного прожектора стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)