химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

аз, так что можно спорить о приставке-«супер»), размазан в интервале примерно от 277 до 283 К и связан скорее не со структурой воды, а просто с тем, что в воде у линейных аналогов сетки, т. е. сополимеров оксиэтилена и-оксипропилена — нижняя критическая температура растворения, которая становится тем меньше, чем больше содержание окси-пропиленовых звеньев. Поэтому эффект объясняется просто «втягиванием» необходимой дозы растворителя в сетку при пепресечении перевернутой бинодали сверху. Разумеется, полидисперсность, особенно композиционная неоднородность, усиливает размазывание перехода.

Автор этой главы благодарен проф. Кратохвилу (Прага, Институт макромолекулярной химии АН ЧССР) за подсказку этой простой интерпретации.

Что касается истинных «предназначений» таких обратимо-набухающих сеток (по температурной шкале), то, помимо рассмотренных выше принципиальных проблем, они перспективны как водоудерживающие субстанции с запрограммированным по температуре резким выделением воды.

Вообще же, следует указать на большой вклад в развитие рассматриваемых проблем, внесенный группой Танаки (Япония), школой акад. Кабанова (Касаикин, Зезин, Рогачева и др.), группами Казанского и Хохлова, а также сотрудниками ИБС АН СССР Калюжной, Гасиловой, Шевелевым, Петропавловским, Буяновым и Ревельской, которым автор данной главы выражает искреннюю признательность за участие в далеко не «гарантийных» экспериментах и их обсуждение.

Словом, термодинамика растворов полимеров переживает сейчас вторую молодость, и не будем пытаться ее состарить, ?торопясь «ставить точки над /».

Глава V

ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРНЫХ СЕТОК

Рассмотрим приложения термодинамики к сшитым полимерам, находящимся в высокоэластическом состоянии и подвергающимся равновесным де?> формациям. Высокоэластическое — сверхупругое — состояние является специфически полимерным. В термодинамическом плане эта специфичность проявляется в том, что природа больших обратимых деформаций полимеров энтро; пийная, а не энергетическая, как в случае твердых тел.

VI. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Термодинамические соотношения вполне строго применимы только к обратимым (равновесным) процессам. Поэтому необходимо быть уверенным, что на опыте реализуются именно -обратимые деформации. Затруднения заключаются в том, что в реальных условиях в полимерах могут протекать различные химические процессы, приводящие к необратимому изменению структуры и свойств самого материала. При этом, в одних случаях химическими процессами можно пренебречь, в других — от них можно защититься искусственным путем, но часто не •удается сделать ни того, ни другого, например, из-за термической деструкции цепей или узлов пространственной сетки. Поэтому на опыте мы обычно имеем дело с процессами в той или

иной степени необратимыми. Из этого однако не следует, что*> термодинамические соотношения нельзя применять для анализа экспериментальных данных. Это можно делать, например,, если действие химических процессов настолько мало, что допускаемые ошибки в результате пренебрежения этими процессами не превышают заданной точности.

Время установления равновесия можно определить, проводя опыты по релаксации напряжения. Если подвергнуть полимер определенной деформации (растяжения, сжатия или: другой), напряжение, требующееся для поддержания этой деформации, со временем будет падать, а достигнув некоторого-постоянного значения, перестанет изменяться (рис. V. 1).

Достижение через определенное время практически равновесного состояния указывает на то, что при достаточно малой скорости деформации сшитого эластомера может быть получена близкая к равновесной кривая деформации. Экспериментально последнюю обычно строят по отдельным точкам, получаемым» из кривых релаксации напряжения при различных заданных деформациях.

Тогда, когда химическими процессами релаксации пренебречь нельзя, их можно учесть и исключить. Рис. V. 2 поясняет сказанное. Действие химических процессов здесь приводит к; линейному падению напряжения. Экстраполяция этой линейной' з

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтерского учета для начинающих стоимость
вита-пос инструкция гель
кухонные ножи испания
новогодние концерты 2016-2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)