химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

а, в конечном счете, и выводится формула Александрова — Гуревича [9, т. 1, с. 61].

Что же происходит при этом на молекулярном уровне? Довольно подробно этот вопрос рассмотрен в книге Де Женна [73] и обзоре Келлера [83]. Мы не будем касаться трудностей генерирования продольного течения в чистом виде; они рассмотрены указанными авторами. Удобнее всего метод Келлера, в котором два очень коротких капилляра направлены навстречу друг другу и соединены со стеклянным устройством, аналогичным обычному вискозиметру Убеллоде, но проводится не выдавливание, а засасывание раствора в соответствующие емкости. При этом в области между капиллярами возникает участок почти чистого продольного течения с постоянным градиентом у, зависящим от объемного расхода, т. е. от отрицательного давления.

m

В этих опытах можно измерять эффективную вязкость или двойное лучепреломление в потоке: правда, в последнем случае важно исключить эффект формы, для чего надо работать в растворителе с таким же показателем преломления, что и у полимера. Такой прибор был сконструирован в ИВС АН ССР Брест-киным [84] и на нем (путем сопоставления максимально достижимого двулучепреломления с теоретически максимальным) было показано, что выше некоторых критических градиентов. скорости происходит полное развертывание гибкоцепных молекул. И хотя струя с продольным градиентом скорости окружена тем же растворителем, выжимание растворителя из нее все же происходит. В результате образуется легко различимый сильно двулучепреломляющий шнур, который представляет собой фазу выпавшего из раствора ориентированного полимера — даже несмотря на относительную малость (ж! % или даже ниже первой концентрационной границы) концентрации. То, что это на самом деле фаза, следует из простых опытов: она исчезает при повышении температуры или понижении градиента (в последнем случае начинает мигрировать обратно бинодаль).

Характерно, что фазу удавалось получить и для полужестких полимеров, но значительно менее ориентированную. На первый взгляд это парадоксально, но в действительности их макромолекулы не удается развернуть просто потому, что они жесткие, а непрерывно повышать у нельзя не только из-за «неприятностей» с кинетической вязкостью, но и из-за простого сбоя течения, которое становится турбулентным.

Эти опыты для гибкоцепных полимеров позволяют разобраться, наконец, с парадоксом, возникающим при конденсации или растяжении клубков. Во втором случае переход, с одной стороны, напоминает испарение (в противоположность коллапсу), и тогда исходным состоянием надо считать жидкое, а с другой, при этом возникает одномерный порядок, т. е. как бы проявляется кристаллоподобие. Баранов предлагает объяснять этот парадокс тем, что реальные цепи имеют конечную толщину, и в то время как обычный клубок есть сегментальный газ с малой чр, развернутый клубок (рис. IV. 12) в занимаемом им пространстве имеет относительную плотность ж 1. Вряд ли, однако, удачно считать цепи в глобуле или свернутом клубке фантомными (без толщины), а в развернутом — реальными. Лучше интерпретировать соответствующие переходы в терминах изменения мерности, характеризуемой скейлинговыми показателями

при {h2)4i: тогда переходы клубок глобула можно считать конденсационного типа, при сохранении мерности 3, а разворачивание клубка—переходом от мерности 3 к мерности 1, не загадывая наперед, какого рода этот переход.

Деформация бинодали — типичный переход поведения, на фоне которого разыгрывается спинодальный переход, похожий на переход второго рода — но это на уровне большой системы. На уровне малой системы переход поведения по достижении vp = 0,25 тоже должен быть, но о роде самого перехода пока говорить трудно, ибо явление было открыто сравнительно недавно, и неизбежная размазанность перехода просто из-за малости системы вносит дополнительные затруднения в его интерпретацию.

Условие р « 0,25 критично по степени полимеризации. Как мы увидим ниже, порядок динамического фазового перехода непроницаемый клубок — развернутый (и, следо

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
таблички с названием организации
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/stolica_1300/
мельница нижний 2018
интернет магазин матрасов и кроватей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)