химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

и приведет к выжиманию растворителя и превращению ее в волокно по механизму продольного вынужденного синерезиса. Если полимер кристаллизующийся, возникшая новая структура делается вполне устойчивой.

По существу, в этом процессе уже проявляется тейнохимиче-ский принцип, подробно рассмотренный в гл. XVI: вытеснение растворителя в результате того, что все макромолекулы растягиваются, эквивалентно снижению их растворимости, т. е. повышению %.

Рис. IV. П. Детализация рис. IV. 10 для случая кристаллизующегося полимера Кристаллизационные осложнения влияют на разделение фаз и в покоящейся системе, но градиент смещает кривую кристаллизации из положения / в положение//, что может вызвать н ориедгациэяную кристаллизацию из раствора выше статической температуры

кристаллизации

Эта эквивалентность впервые была сформулирована в работе [82]. Ее можно сформулировать и в других терминах: растяжение меняет f в сторону понижения и гибкие в статических условиях цепи в динамических становятся жесткими. Иными словами, поведение гибких цепей в продольном гидродинамическом поле в стационарных условиях эквивалентно поведению жестких в равновесных условиях (с той только разницей, что в первом случае существует макроскопическая ось растяжения).

Следовательно, в продольном поле растворимость макромолекул падает, а значит меняется характер фазовой диаграммы Т — ф2. Это и есть эффект деформации бинодали (рис. IV. 10). Рассмотрим точку состояния Л, но в отличие от рис. IV. 9 в статических условиях расположенную слева и выше купола бинодали. Возникновение продольного градиента скорости у приводит к эффективному уменьшению растворимости, которое можно количественно описать смещением бинодали и спино-дали влево и вверх в координатах Т — фг.

После того, как мы рассмотрели в гл. III механическую кристаллизацию, читателя не должны удивлять возникающие при этом дополнительные «кристаллизационные осложнения» (рнс. IV. 11). Мы видели, что с разбавлением температура кристаллизации снижается, что в ряде технологий приводит к неприятностям еще до начала процесса переработки. Если полимер кристаллизующийся, то очень важно знать не только положение бинодали, но и концентрационный ход температуры

.кристаллизации (а в динамических условиях он тоже будет разным для покоящейся (/) и растягиваемой (//) системы — см. гл. XVI).

В нашем случае именно это и происходит. Поэтому при быстром наложении поля точка состояния Л, которая находилась в гомогенной области и выше температуры кристаллизации, вдруг оказывается (по отношению к новой бинодали) не только внутри области разделения фаз, но может оказаться и ниже новой (динамической) температуры кристаллизации. И в общем случае переход струя — волокно должен носить спинодальный характер и проявлять черты сходства с переходом второго рода. Этот вопрос в деталях еще не изучен.

Многие технологи не отдают себе в этом отчета, но по существу почти все современные методы получения химических волокон из раствора или расплава основываются на таком термокинетическом механизме. Другое дело, что степени перехода в конкретных технологиях очень различны, чаще всего относительно невелики, и поэтому волокно приходится подвергать дальнейшим вытяжкам (гл. XVI).

Вернемся теперь к рис. IV. 4, на котором семейство траекторий, вырождающееся при очень быстром воздействии в перпендикулярную линию, когда молекулы не успевают свернуться до(А2)1/г ~ я1'», показывает, что чем быстрее воздействие на цепь, тем более жесткоподобное поведение она проявляет. Следовательно, должен быть и второй предел скорости воздействия,

Л или у, когда неравенство х\ > у~1 приводит уже к тому, что щепь не успевает развернуться и может даже разорваться. Это .замечание важно для понимания некоторой неопределенности .понятия кинетической гибкости: конечно, она определяется высотой потенциальных барьеров между ротамерами, но по кинетическим же причинам требуется некоторое время, чтобы эти барьеры преодолеть. Время это тоже выражается формулой Больцмана, откуд

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подготовка к печати баннера
подсветка для скутера
hoesch душевые кабины
рамки для номера перевертыш

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)