химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ехода клубок—глобула как раз и явились опыты по резкой компактизации гелей, которую наблюдать гораздо легче, чем само образование глобул. Правда, провести отчетливую грань между этим фазовым переходом и разделением фаз при синерезисе довольно трудно.

Важная характеристика геля (и любой сетки)—степень полимеризации пс линейных участков цепей между узлами (или Мс). Существенным отличием физических гелей от химических в этом плане является то, что для последних пс — постоянная величина, а в физических гелях, в зависимости от природы узлов, при их перестройке пс может довольно сильно изменяться.

Хотя гели обоих типов термодинамически устойчивы (вдали от областей переходов), кинетическая их устойчивость имеет уже релаксационную природу и определяется собственным временем жизни узла т*. Соответственно, при воздействии на гель со скоростью, существенно превышающей это время жизни, он (ср. гл. VIII) будет проявлять упругие механические свойства, а при медленном воздействии будет вести себя так же, как концентрированный раствор, где имеются только флуктуацион-ные узлы типа сгущений или зацеплений цепей [7].

Более того, некоторая аналогия геля с полимерным кристаллом (в обоих случаях есть решетки) делает его легко подверженным аналогу механического плавления (но с менее выраженной или не выраженной вовсе анизотропией этого процесса). Под действием внешней силы большая часть узлов разрушается, и система становится текучей. Поскольку же восстановление узлов требует некоторое время т*, то при временах I < х\ раствор сохраняет текучесть и лишь постепенно восстанавливает свойства геля. Это явление хорошо известно под названием тиксотропии; особенно подробно в нашей стране ее исследовали Ребиндер и Трапезников [78]. В менее выраженной форме тик-сотропию проявляют и концентрированные и даже полуразбавленные растворы полимеров, поскольку флуктуационные узлы и зацепления также имеют конечное время жизни.

IV.6. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ДИНАМИКИ ПОЛИМЕРНЫХ РАСТВОРОВ И ГЕЛЕЙ

Помня о релаксационной природе тиксотропии и синерезиса, удобнее начать с вынужденного синерезиса [78]. Он представляет собой насильственное выжимание растворителя из сетки

при ее сжатии или растяжении. Во втором случае в «действие вступает» коэффициент Пуассона, и компактизация происходит лишь в направлении, нормальном к растяжению. Происходит своего рода переход гель — волокно, который часто используют в технологии химических волокон [81].

Поскольку же при быстрых воздействиях раствор трудно отличить от геля, такой же переход можно наблюдать и при растяжении раствора (продольном течении).

Хотя мы и вернемся к этому вопросу в гл. XVI, рассмотрим его несколько подробней. Простейший способ генерирования продольного течения, т. е. растяжения жидкой струи, описан в гл. XVI: вязкая струйка прикрепляется к вращающемуся барабану, и в зависимости от угловой скорости генерируется либо стационарное течение, либо фазовый переход. Заметим, что этот способ почти аналогичен способу образования шелка или паутины в живой природе [5].

Процесс сродни рассматриваемому ниже ориентационному стеклованию или даже механической кристаллизации. Условие стационарности, связанное с угловой скоростью барабана или зависящим от нее продольным градиентом скорости у — общее для всех систем, которые можно описывать методами релаксационной спектрометрии, т. е. в самом грубом приближении при введении в рассмотрение релаксационного спектра с некоторым характеристическим временем релаксации х\ и стрелки действия. Условие стационарности в данном случае имеет вид:

TJY=1. (IV. 10)

Если т* приписать одной цепи, то это условие означает, что

разворачиваемая продольным растяжением цепь не успевает свернуться обратно в клубок (на что ей потребовалось бы время xj). Когда часть цепей достигает степени развернутости р ж

ж 0,25, они становятся неустойчивыми и почти без внешних усилий продолжают разворачиваться. Условием перехода будет теперь уже неравенство:

*1>Y •

Сжатие струи в поперечном направлени

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровати из дерева с ящиками и 3 мя спинками
Столовые сервизы Немецкие купить
урна парковая уч-5
сомаиклеющие реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)