химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

p>соображений является сильный гистерезис при переходе [66]. С другой стороны, принцип эквивалентности внутренних и внешних полей и способность внешних полей изменять род электромагнитных переходов может быть аргументом в пользу большей резкости перехода в полужестких молекулах. Можно и тут привести интуитивные соображения: полужесткий клубок дольше сопротивляется сжатию, а потом коллапс развивается стремительно.

Заметим еще, что в то время как для гибкоцепных полимеров переход клубок — глобула наблюдался несколько раз, для полужестких макромолекул его не наблюдали даже в идеальных условиях приготовления сухих глобул для наблюдения в электронном микроскопе [21]. В этом случае полимер растворяют в смеси растворителя с более высококипящим осадите-лем и потом распыляют на подложку, с которой затем снимают реплику. По мере улетучивания растворителя клубки переходят в сухое компактное состояние, т. е. истинные глобулы, по размерам которых, зная сухую плотность, легко определить не только М, но и ММР. Причем в тех случаях, когда глобулы на самом деле получались, другие методы давали те же значения М и тот же характер ММР. Этим методом пользовались на протяжении последних десятилетий, но он не стал стандартным из-за ряда неудобств: громоздкости, длительности экспериментов, необходимости счета частиц на микрографиях (для определения ММР), наконец, именно из-за того, что существует реальный предел жесткости, выше которого метод перестает работать— а подчеркнем, что условием корректности метода является полная глобулизация, т. е. совпадение плотности глобул и сухого стеклообразного полимера.

Как отмечалось в гл. I, компактизацию клубков удобнее наблюдать на дифильных сополимерах в различных растворителях. В этом случае удобно пользоваться фазовой диаграммой, на которой вместо Т фигурирует %, так как, изменяя пропорции растворителя и осадителя в смеси, можно в широких пределах менять х.

В любом варианте зависимость критической температуры и вообще положения и формы кривой сосуществования (бинода* ли) от М или п используется для фракционирования полимеров по М, а сополимеров, где еще добавляется зависимость от состава — и по составу.

IV. 4. ХИМИЧЕСКОЕ ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЕ НИЖЕ ПОРОГА ПЕРКОЛЯЦИИ. О ВЕРОЯТНЫХ ПРИЧИНАХ ОБРАЗОВАНИЯ МУЛЬТИЦЕПНЫХ ГЛОБУЛЯРНЫХ МОРФОЗ В ЛИНЕЙНЫХ И СЕТЧАТЫХ АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРАХ

Гели (или студни) — это макромолекулярные сетки выше порога перколяции (см. Приложение //), причем узлы в них могут быть как химической природы, так и «физические» — водородные или лиофобные связи, микропаракристаллиты, сегрегированные группы и т. п. [7, 78]. Гель представляет собой систему полимер — растворитель, которая неспособна к течению. Споры о фазовом или нефазовом характере гелей были обусловлены тем, что химические гели, разумеется, нельзя расплавить, тогда как физические характеризуются определенной температурой плавления (тут уже возникает аналогия с «испорченной» кристаллической или паракристаллической решеткой, гл. XVI), при которой происходит кооперативное разрушение нехимических узлов. Неспособность к течению связана не только с наличием сетки как таковой, но и с иммобилизацией растворителя в ячейках этой сетки: даже очень разбавленный по собственно полимеру гель часто можно бывает резать ножом.

Иммобилизация растворителя происходит на уровне малой системы — элементарной ячейки геля: строго говоря, отсутствует внешняя макроскопическая текучесть, тогда как внутри ячеек самодиффузия молекул растворителя протекает почти так же-легко, как в эквивалентном (той же концентрации) растворе.

В отдельных случаях гель возникает как бы сразу, по механизму перехода первого рода, но чаще [79] он образуется в результате слияния кластеров вплоть до порога перколяции *.

В некоторых экспериментах удается растянуть и разделить процессы образования критических кластеров, которые сами по себе являются миниатюрными фракталами, и их слияния в пер-коляционный кластер. При этом удается получить важную дополнительную информацию об образо

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автокад рязань курсы
Корректировка спидометра Honda CRV
купить мультимедиа на шевроле круз
концерт елки в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)