химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

я позволяют установить и другие зависимости, приведенные в табл. IV. 1.

Очень удобно часто используемое представление полимерной цепи в растворе как последовательности блобов — участков полимерной цепи с линейным размером, равным корреляционной длине |. На размерах, меньших полимерная цепь ведет себя как изолированная, она «чувствует» только свои сегменты, а на расстояниях, больших |, взаимодействует с другими цепями. Полуразбавленный раствор можно представить как систему плотно упакованных блобов, статистически независимых друг от друга (рис. IV. 6).

IV. 3. ПОЛОЖИТЕЛЬНОЕ И ОТРИЦАТЕЛЬНОЕ НАБУХАНИЕ МАКРОМОЛЕКУЛ И ОСНОВЫ ТЕОРИИ ПЕРЕХОДА КЛУБОК — ГЛОБУЛА

В какой-то мере мы уже касались этих вопросов во Введении и в гл. I. Здесь же остановимся на истории разработки теории перехода клубок — глобула в синтетических гомополиме-рах, которая, на наш взгляд, является весьма поучительной.

* Для области IV, в которой (Ь?У12 ~ п аналогичным образом может быть получено соотношение jt ~ с3.

То, что изолированная макромолекула при температуре ниже 6-температуры (для определенности мы будем рассматривать системы с ВКТС, для систем с НКТС то же справедливо выше 0-температуры) должна быть компактной, достаточно тривиально. Очевидно также, что наблюдать такой переход можно только в очень разбавленном растворе, когда макромолекуле не с кем взаимодействовать, кроме себя самой. В противном случае она гораздо охотнее (с тем же выигрышем энергии, но с гораздо меньшей потерей энтропии) будет взаимодействовать с другими макромолекулами и вместе с ними выпадет из раствора в осадок. При таких малых концентрациях для наблюдения за поведением отдельных макромолекул требуются очень чувствительные методики, и экспериментально переход клубок — глобула был зафиксирован методом поляризованной люминесценции в растворе полимеров со специально введенными антраценовыми метками (см. разд. 1.4) только в 1979 г. [68], а изучен количественно еще позже [69]. Поэтому первая теория перехода клубок — глобула значительно опередила эксперимент.

Эта теория, предложенная Птицыным и Эйзнером [70], основывалась на очень простом, хотя и не вполне строгом термодинамическом подходе, который в современной литературе, причем не только полимерной, называют сейчас процедурой Флори. Суть этой процедуры мы поясним, определив с ее помощью зависимость степени набухания макромолекулы в хорошем растворителе от степени полимеризации.

Гельмгольцева энергия макромолекулы представляется в виде суммы двух членов: энтропийного и энергетического от степени набухания а*:

F (а) = Fs (а) + ?Е (а). (IV. 4)

Дифференцируя это выражение по а, и находя значение, при котором F(F (а) = C.kTa2 + С2пЧ~3 (IV. 5)

и, как легко видеть, а2 ~ п°>2.

Следовательно, получен результат, который впоследствии был подтвержден более точными теориями. В оригинальной работе, вышедшей в 1949 г., Флори использовал несколько более сложное выражение для F(a) учтя, кроме главного члена по а,

последующие, и получил соотношение а5 — а3л/п, но мы специально рассмотрели упрощенный вариант процедуры Флори, так как наиболее эффективной она оказывается именно для определения первого члена в асимптотике.

* Поскольку внешнее давление не играет существенной роли, можно использовать энергию Гельмгольца.

Птицын и Эйзнер воспользовались для упругого члена таким же выражением, что и Флори, а в FE учли не только парные, но и тройные взаимодействия, и предсказали существование перехода клубок—глобула несколько ниже 6-температу-ры, причем этот переход носил характер фазового перехода первого рода.

Принципиальный этап развития теории глобула — клуб

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
caffe-collezione-club
комод вентал км-2 венге
точилка механическая купить
спейс москоу на кутузовском как добраться

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)