химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

азд. IV. 3), не учитывающие большие флуктуации, существующие в полимерном клубке. Поскольку значение v=0,19 получено только с учетом членов второго порядка в разложении, по параметру 4 — d (d — размерность пространства, равная 3), и его нельзя считать точным, в скейлинговых подходах обычно принимается, что v = 0,20.

Таким образом, для полимерного клубка каждая точка является в плане наличия больших флуктуации критической, а 6-точка по терминологии теории критических явлений — три-критической, в ней происходит смена асимптотического поведения размеров клубка (в хорошем растворителе ~ га6/5,, в плохом ~ гс2/3, а в самой 6-точке ~ п).

Параметром, характеризующим удаление от 6-точки, является величина т = (Т—0)/Т. Строят диаграмму состояний полимерного раствора в координатах т—с (рис. IV. 5), отличающуюся от фазовых диаграмм, рассмотренных в разд. IV. 1, тем, что отдельные области на ней отвечают не различным фазовым состояниям, а различному типу конформационного поведения макромолекул, который мы проанализируем, используя скейлинговый подход.

II ///

IV

На этой диаграмме каждой из четырех выделенных областей отвечают определенные зависимости (или отсутствие зависимости) размеров клубка <Л2>, осмотического давления я и корреляционной длины ? от я, с и т (табл. IV. 1),

Мы не будем давать полного вывода всех зависимостей, которые можно найти, например, в [67], а ограничимся кратким комментарием и выводом одного из соотношений, чтобы дать пример рассуждений, применяемых в скейлинговом подходе.

I. 6-Область разбавленного раствора. В этой области полимерные клубки являются гауссовыми, осмотическое давление

подчиняется уравнению Вант-Гоффа (1.26), в котором можно

ограничиться первым членом. Корреляционная длина совпадает

с линейным размером клубка;

II. Область разбавленного раствора с проявлением объемных эффектов, в которой полимерные клубки не перекрываются. Размеры клубка описываются уже другой зависимостью и

растут по мере удаления от 8-точки. Корреляционная длина и

здесь совпадает с линейным размером клубка;

III. Область так называемого полуразбавленного раствора, в которой клубки уже перекрываются, но сегменты чувствуют разницу между концентрацией «своих» и «чужих» сегментов; это наиболее интересная область, на анализе которой чуть позже мы остановимся подробнее;

IV. Область концентрированного раствора, в которой клу-'бок не чувствует уже разницы между «своими» и «чужими» сегментами и поэтому ведет себя как в 9-области. Величину осмотического давления в этой области определяют тройные столкновения [в этой области значение Л2 в (I. 26) мало, и главным становится член с Лз]Граница с* между областями // и /// определяется условием начала перекрывания полимерных клубков или критерием Дебая (I. 36). Это условие мы запишем как:

с" ~ n((R2f\

Попытаемся определить зависимость к (с) в области полуразбавленного раствора, пользуясь скейлинговым подходом. Центральным предположением является то, что единственной характерной концентрацией является с*, поэтому концентрационная зависимость осмотического давления должна иметь вид:

"-т*г'(-Я- (IV-2)

лричем функция безразмерного параметра f{x) должна стремиться к 1 при хО (разбавленный раствор), а при х > 1 выходить на степенную асимптотику ?{х) ~ хту т. е. при с > с*:

л = JUr (JLr ~L kT [cri4f\ (IV. 3)

п \с*) п

Рис. IV. 6. Блобная картина полуразбавленного раствора линейного полимера

Для определения т необходимо принять дополнительное условие, касающееся свойств полуразбавленного раствора. Таковым является достаточно очевидное физическое соображение, что тогда, ---- —У '—*'

когда макромолекулы в растворе сильно перепутаны, значения л не должно зависеть от молекулярной массы (т. е. от п). Этого достаточно, чтобы найти> значение т, которое оказывается равным 5Д- Таким образом мы получаем зависимость л;(с), приведенную в табл. IV. 1 *. Эксперимент подтвердил эту и другие скейлинговые зависимости. Аналогичные рассуждени

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сантехнику хансгрохе в москве
курсы бухгалтера с нуля в москве на таганке
вентиляторвкр-6,3 диаграмма
как купить билет на концерт через интернет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)