химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ия бинодали и жесткости цепи. В пределе, если выжат практически весь растворитель, возникает своеобразная структура, названная молекулярным латексом: раствор одновременно является коллоидным (макромолекулы— сплошные частицы с плотностью «сухого» полимера) и молекулярно-дисперсным. Термин молекулярный латекс принадлежит Эскину [66], который впервые косвенно наблюдал этот переход по критической опалесценции разбавленных растворов. Более прямым образом его наблюдали Ануфриева с сотр. [29].

IV. 2. СКЕЙЛИНГОВЫИ ПОДХОД К РАСТВОРАМ ПОЛИМЕРОВ. РАЗБАВЛЕННЫЕ, ПОЛУРАЗБАВЛЕННЫЕ И КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ РАСТВОРЫ

Во Введении мы уже отмечали, что статистические клубки, в которые макромолекулы сворачиваются в растворе, являются сильно флуктуирующими пространственно неоднородными системами. Это их фундаментальное свойство позволило Де Женну в 1972 г. установить аналогию полимерный клубок — магнетик [7]. Было доказано, что статистические свойства полимерного клубка в пределе бесконечной степени полимеризации в точности отвечают статистическим свойствам магнетика вблизи точки фазового перехода второго рода, если число комит

понент спина в магнетике устремить к нулю (разумеется, такая математическая процедура является чисто формальной).

Благодаря этой аналогии, оказалось возможным применить для описания поведения полимерных клубков аппарат теории магнетиков, а поскольку к этому времени уже было выяснено, что поведение всех систем вблизи точки фазового перехода второго рода (критической точки) подчиняется гипотезе подобия (скейлинга), то, соответственно, и поведение полимерных клубков достаточно большой молекулярной массы стало естественным анализировать, используя скейлинговый подход.

Суть гипотезы подобия состоит в следующем: вблизи критической точки единственным параметром, характеризующим ?состояние системы, является «расстояние» s от критической точки [для магнетика г = (Т — Тк)/Тк, где Тк — точка Кюри], которому отвечает определенное значение геометрического параметра — корреляционной длины |, зависящей от е по стеленному закону, причем | неограниченно возрастает при е-»-0.

Остальные характеристики системы зависят от | и, соответственно, от е также по степенным законам, причем показатели степени в этих законах — критические показатели — являются универсальными (зависят только от наиболее общих черт системы, например, от ее размерности, а не от деталей ее конкретной структуры и взаимодействия ее элементов). При этом критические показатели для различных характеристик и размерность .системы связаны между собой определенными соотношениями.

Заметим, что наиболее простая интерпретация скейлинго-вого поведения дается с помощью теории фракталов (см. Приложение II). Действительно, пространственно неоднородная система в критической точке, когда в ней имеются неоднородности всех масштабов, представляет собой с геометрической точки зрения фрактал. В соответствии с этим свойства системы в точке вблизи критической определяются характеристиками этого фрактала и тем, до какого масштаба в этой точке система остается пространственно неоднородной, т. е. зависимостью корреляционной длины от е. В результате все критические индексы системы вблизи критической точки могут быть выражены через фрактальные размерности и критический индекс корреляционной длины.

В полимерном клубке роль параметра е играет 1/п, так как чем длиннее полимерная цепь, тем больше в ней флуктуации, тем более совершенный фрактал она представляет и тем ее поведение ближе к поведению магнетика или другой системы в критической точке.

Аналогия полимер — магнетик позволила вычислить с помощью метода ренормализационной группы для размеров статистического клубка с объемными взаимодействиями в хорошем (атермическом) растворителе значение степенного покаРис. IV. 5. Диаграмма состояний полимерного раствора

зателя v в зависимости й2~ ~ n1+v. Это значение оказалось равным жО,19, т. е. близким к значению 0,20, которое получил в свое время Флори, используя очень простые рассуждения (см. в р

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дефлекторы на шевроле лачетти седан
купить стереосистему для дома 5.1
кухня baccarat
Сейфы взломостойкие 4 класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)