химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

х оценках,— критическая температура смешения при Моо.

Более детально растворы полимеров характеризуют диаграммами сосуществования, изображаемыми обычно в координатах Т — с (с — концентрация, обычно измеряемая в об. долях и обозначаемая срг) или % — с. Разные типы диаграмм сосуществования, или фазовых диаграмм, в координатах Т — ф2 показаны на рис. IV. 1. По аналогии с набором вандерваальсо-вых кривых, анализ энергий G позволяет строго вывести уравнения бинодали и спинодали [65]. Бинодаль определяет границу устойчивости однофазной системы; спинодаль—границу полной ее неустойчивости.

ВКТС не требует особых пояснений, так как обычно растворимость повышается с ростом температуры. В дальнейшем то, что принято называть в литературе «хорошими» растворителями мы будем считать атермическими (т. е. не требующими затраты теплоты на растворение). С этих позиций под «плохими» надо понимать те растворители, вернее, ту температурную их область, которая расположена между 6 точкой и ВКТС (рис. IV. 2): для растворения полимера в этом случае (и тем ?более ниже ВКТС) надо систему разогреть, т. е. превратить растворитель по меньшей мере в 9 или же атермический.

Если выбрать под куполом бинодали некоторую точку состояния Л, то произойдет разделение на аморфные фазы — типичный переход первого рода, развивающийся, как и кристаллизация, в свободном состоянии нуклеационным путем, т. е. через образование и слияние гетерофазных флуктуации [39]. Область интенсивного развития этих флуктуации расположена между бинодалью и спинодалью.

Сразу отметим, что ситуация между этими линиями справа (при больших с, или ф2) неэквивалентна ситуации слева, так как при высоких концентрациях нуклеация кинетически затруднена из-за высокой вязкости. Дополнительные осложнения возникают, если полимер — кристаллизующийся; мы еще вернемся к этому вопросу при рассмотрении деформации бинодали. Концентрации образующихся аморфных фаз определяются правилом рычага, которое понятно из рис. IV. 2; см. также [65].

Условие растворения имеет вид

(iv. i>

и в этом плане ВКТС не требует комментариев: в растворе беспорядок (AS) больше, а взаимодействие между молекулами (АН) слабее. Заметим, что и (IV. 1), может быть, полезно разбить на конфигурационные и конформационные термы. Практически это сделано в так называемой новой теории Флори, противопоставляемой теории, основанной на принципе соответственных состояний (см. [2]); эта теория удобна тем, что в ее рамках легко объясняется возникновение НКТС выше ВКТС, вблизи критической температуры чистого растворителя, так. что полная фазовая диаграмма для гибкоцепного полимера может иметь вид, показанный на рис. IV. 3; соответствующая

Рис. IV. 1. Разные типы фазовых диаграмм

Логарифмический масштаб выбран из-за крайней асимметрии этих диаграмм в обычных координатах: их левая ветвь почти «налезает» иа ось T\ Ki—ВКТС, Кз—НКТС; сплошные кривые —бииодали, штриховые — спинодали. При наличии обеих критических точек соответствующие им концентрации ие-должны совпадать; рис. 6 получается при суперпозиции бинодалей рис. г; эта диаграмма иосит название «диаграммы типа цветочной вазы>

ТРис. IV. 2. Детализация диаграммы с ВКТС

Точка состояния А соответствует разделению фаз на разбавленную (концентрация ф2) и концентрированную (концентрация ф?)

При наличии ММР одна из фаз обогащена молекулами с более высоким М; на этом основывается фракционирование -осаждением. Показана линия 9-сос-тояння н критическая температура (ВКТС) Гкр. Составы и содержание концентрированной и разбавленной фракций определяются по правилу рычага (с

плечами АА\ и АА%) Сплошной н штриховой стрелками показано быстрое «попадание» в точку А ранее гомогенных состояний, характеризовавшихся точками В\, В н С, при этом происходит спннодальное разделение фаз

6-точка называется иногда Q-точкой Роулинсона, в отличие от обычной Q-точш Флори.

Типичные примеры систем, где есть только НКТС,— водные растворы некоторых эфиров целлюлозы *. Поскольку условие (IV. 1) при их

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
210-30719-60_K1
скорпион в москве 2017
узи во втором триместре беременности цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)