химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

лансе этих термов при растворении или разделении аморфных фаз существенную роль может играть вклад растворителя — как в конфигурационные (это довольно очевидно), так и в конформационные термы (во втором случае сольватно- или комплексно-связанный растворитель может устранить нерегулярности сухой цепи, препятствующие кристаллизации или образованию мезофазы). Аналогия плавления и растворения [38] и обратных переходов показывает, что не-кристаллизующиеся полимеры могут образовывать сольватные формы кристаллов или мезофаз.

Но главный смысл разделения АН и AS на конфигурационный и, конформационный термы, непосредственно следующий из дуализма строения полимеров (большая система образована из малых), состоит в облегчении анализа фазовых переходов и создает удобные возможности моделирования их для интерпретации в различных терминах; от привычных до фрактальных или перколяционных.

За ограниченностью объема мы не остановились в этой главе на некоторых важных структурно-релаксационных эффектах типа кинетической и генетической памяти, а также возможности прозондировать методами релаксационной спектрометрии не только кристаллические морфозы, но и аморфные зоны разных типов — переходные, у границ кристаллитов, или натянутые и свободные цепи, о чем уже упоминалось. Мы вернемся к этим вопросам в последующих главах.

Часть вторая

ТЕРМОДИНАМИКА И СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА ПОЛИМЕРОВ

В этой части в той или иной степени детализируются отдельные проблемы. Поскольку по термодинамике растворов, как и по кристаллическим полимерам, существует весьма обширная литература, мы сосредоточим внимание лишь на новых (в основном, скейлинговых) подходах; в то же время классические проблемы каучукоподобной эластичности (термодинамики и статистики сеток) лишь постепенно вступают в новую фазу, и чтобы быть готовым к восприятию новых работ в этой области, читателю надо быть хорошо знакомым с подробностями устоявшихся представлений, из которых пересмотра, по-видимому, потребуют относительно немногие. Кроме того, автор гл. V—VII Г. М. Бартеиев сам внес немалый вклад в развитие современных представлений о полимерных сетках, и детализация соответствующих вопросов вполне оправдана.

Глава IV

ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ

Как и в предыдущей главе, мы сошлемся на несколько ключевых монографий [24, 63, 64] и сосредоточим внимание на некоторых подходах, ие нашедших достаточного отражения в монографической или учебной литературе, и иа существенно новых подходах.

IV. I. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ

Ключевым термодинамическим параметром, определяющим свойства полимерных растворов, является параметр %, характеризующий изменение энергии Гиббса растворителя при введении в него некоторого участка макромолекулы — обычно мономерной единицы или сегмента. Особенности термодинамического поведения растворов полимеров обусловлены тем, что макромолекулу можно расположить в растворителе большим числом способов, так как она может принять огромное число различных конформации. По мере повышения концентрации уже вошедшие в раствор цепи создают осложнения для введения новых цепей (возникают пресловутые ловушки, когда определенный объем заэкранирован звеньями или сегментами уже помещенных в нее молекул).

Классическая схема расчета энергий, теплот и энтропии макромолекулами квазирешетки почти одновременно была предложена Флори и Хаггинсом [23] (отсюда и название параметра %). 8-Р 1створителю, в котором взаимодействия полимер — полимер и полимер — растворитель скомпенсированы, отвечает значение % = V2Для практической характеристики конкретных растворов полимеров важны критические температуры смешения (растворения)— верхняя и нижняя, соответственно: ВКТС и НКТС. Иногда у одной и той же системы полимер — растворитель (как, впрочем, и в низкомолекулярных растворах) могут быть обе критические температуры.

Критические температуры зависят от молекулярной массы М или степени полимеризации п. Одно из определений 8-тем-пературы, используемое при ее экспериментальны

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитуры для межкомнатных дверей лючшие производства
Columbus D2325
обучение визажистов с трудоустройством
магнит для такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)