химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ре Г2 в конечном счете должны увеличиться d и /, со всеми отсюда вытекающими последствиями.

* Во избежание недоразумений укажем, что на рисунках мы несколько утрировали ситуацию з кристалло-аморфных полимерах: на самом деле обычно / составляет нг менее (а часто более) 2/з

Если, однако, интересоваться не конечным результатом, а следить за ходом этого превращения методами ДСК или ДТА, можно обнаружить эффект множественных эндо- и экзотерм. Большой вклад в интерпретацию этих множественных пиков плавления внесла голландская группа проф. Кхалла [62]. В силу того же правила отбора, в результате отжига простое увеличение параметра / происходит дискретно: сначала плавятся неустойчивые (по /) при данной температуре кристаллиты, а затем из освободившегося аморфного материала образуются новые кристаллиты с большими / и, соответственно, системы в целом тоже увеличивается.

Поскольку, как мы увидим в гл. XIV, при стекловании и размягчении также выделяется или поглощается теплота, ситуация с множественными пиками плавления может осложниться суперпозицией релаксационных переходов.

Заключение

Мы сознательно не занимались в этой главе рассмотрением различных кристаллических морфоз в кристалло-аморфных полимерах не только потому, что они многократно описаны, но и потому, что, строго говоря, к физике полимеров подобный «морфологический атлас» имел бы лишь косвенное отношение.

В главе внимание было сосредоточено на следующих фундаментальных отличиях полимерных кристаллических морфоз или решеток от обычных низкомолекулярных кристаллов:

I. Наличие особой оси с в кристаллах линейных полимеров,

приводящее к анизотропии механических и термодинамических

свойств. С этой анизотропией связаны и важные технические

применения полимеров: без нее не было бы ориентации, а без

ориентации не было бы технологий получения полимерных волокон и пленок.

Со спецификой оси с связаны и возможности механического плавления или механической (ориентационной) кристаллизации, которые не имеют аналогий в мире простых веществ. (Пластическое течение кристаллов при медленном простом сдвиге [37] к числу таких аналогий не относится.)

II. Топоморфизм гибкоцепных полимеров, делающий даже

кристаллы с совершенно одинаковыми параметрами решетки

морфологически и термодинамически отличающимися друг от

друга. Топоморфизм тоже имеет важные технические следствия.

При увеличении жесткости цепей топоморфизм вырождается, а при изменениях мерности макромолекул нивелируются особенности, обусловленные обстоятельствами, изложенными в /. (Ковалентный кристалл или паракристалл значительно менее отличается от обычного атомного или молекулярного кристалла или паракристалла, нежели такая же морфоза для гибкоцепных и частично жесткоцепных линейных (мерность-1) полимеров.)

III. Особенность поведения (природы и т. д.), обусловленная

структонным строением полимера (см. гл. XV). Узлы-структоны

сами могут обладать разнообразной внутренней структурой —

вплоть до собственно кристаллической, как в хоземанновской решетке, моделирующей кристалло-аморфный полимер.

Но возможна совершенно иная ситуация. Вообразим себе плотно упакованный монодисперсный латекс. Такая плотная упаковка маленьких шаров структурно и даже кристаллографически имитирует кристалл с плотной упаковкой сферических узлов, но все же это не будет кристалл, ибо нет внутреннего поля — взаимодействий между узлами.

Но взаимодействия и, соответственно, поле можно «материализовать»— в буквальном смысле слова, за счет второго полимерного компонента.

Заметим попутно, что многие полимеры, не кристаллизующиеся в сухом виде, дают хорошие кристаллы в присутствии довольно больших количеств растворителя (см. [44], Приложение I), но мы не можем останавливаться на этих ситуациях подробно, а ограничимся следующим замечанием.

Вторичным следствием из главных свойств полимерных кристаллов является возможность разделения при переходах энтальпий и энтропии по меньшей мере на два терма. В следующей главе мы увидим, что в ба

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель 150
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/retro/
раскладушка с доставкой
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4290/214253.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)