химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

зкомолекулярным полимером, наблюдал множественные переходы по числу складок, причем, зная М% он определял с помощью интерференционного микроскопа толщину ламелей и — тем самым — число складок.

В опытах Баранова с сотр. [60] аналогичные, но «одноразовые» переходы на том же полиоксиэтилене с М от МО3 до-5-Ю3 позволяли зафиксировать переход от кристаллизации с КСЦ к кристаллизации с КВЦ.

Мы рассмотрели только некоторые общие принципы, не детализируя природы нуклеации, которая может быть как гомогенной, так и гетерогенной, как в обычных телах. Гомогенная, в.. свою очередь, разделяется на кинетически-контролируемую, приводящую к линейному росту и диффузионно-контролируемую.. В последнем случае при решении задачи об образовании зародыша КВЦ при достаточно высоких М, кроме функции _. „ Гетерогенная

Рост Гомогенная нуклеация нуклеация

лииейиый котрйируемый линейный

рост рост рост

3-мерный 4 2,5 3—4

2-мерный 3 2 2—3

1-мерный 2 1,5 1—2

Как видим, в простейшем варианте гомогенной нуклеации и: линейного роста показатель Аврами на единицу выше мерности, роста. Впрочем, как уже отмечалось, многое зависит от способа измерения скорости роста (хотя это и не отражается на виде-кривой рис. III. 13 или появлении сингулярностей на кривых типа III. 13). Например, образование сферолита — типичное яв-.ление трехмерного роста и, как показал Годовский [46], если следить за ростом сферолитов дилатометрически, как раз получится т « 4. Но если следить за радиальным (линейным) ростом сферолита, то возникнет некоторая неопределенность с реально измеряемой мерностью, а на опыте окажется т « 3. Аналогичные снижения т для других морфоз при вариации методов измерения также легко наблюдаемы.

Наконец, уместно указать на некоторую дополнительную причину квантования складок в относительно коротких цепях. Дело в том, что с уменьшением М или п вклад концевых групп в различные свойства монотонно увеличивается. Увеличивается соответственно и вклад в торцевую поверхностную энергию ла-мелей с КВЦ по сравнению с боковой поверхностной энергией и объемной энергией. Поэтому, чтобы снизить G в целом, кристаллам выгодно «уменьшить концентрацию концевых групп на поверхностях ламелей». С другой стороны, невыгодно создавать и внутренние дефекты за счет концевых групп. Выход из такого типичного для физической химии полимеров «конфликта» — сегрегация концевых групп на поверхности с одновременным уменьшением их концентрации на поверхности. Сделать это можно только увеличив число складок. Чем выше М, т. е. чем дальше цепи от критических (по М) (3, тем легче это осуществить.

С этим же связаны сингулярности на графиках типа III. 13, когда меняется не топология кристаллизации, а число складок.

III. 4. ТОПОГРАММА КРИСТАЛЛИЗУЮЩИХСЯ ГИБКОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Мы отложим рассмотрение некоторых конкретных кристаллических морфоз и методов их наблюдения до гл. XIII и XIV, а здесь остановимся на диаграмме сосуществования КВЦ и КСЦ с учетом истории их роста (этим топограмма отличается от других диаграмм сосуществования). Хотя вопросами растяжения расплавов и растворов мы займемся ниже, в качестве абсциссы топограммы изберем параметр (3, характеризующий в данном случае степень растяжения расплава (все рассуждения нетрудно переиграть и на раствор; см. гл. IV) до того, как началась кристаллизация. Ординаты же могут быть разные [56, 57]: только следует помнить, что они отражают результат кристаллизации при разных р (и Т, но к Т мы вернемся в гл. XVI).

Наиболее удобной мы считаем форму топограммы, где по оси ординат отложена температура плавления получившихся при разных j3 кристаллов.

При измерении отличных от ТПл характеристик на месте • следа бифуркации — жирной линии на рис. III. 14 — могут быть .различные разрывы непрерывности, всегда сводимые при з

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивная обувь в ростове-на-дону купить
участки в деревне в рассрочку
посуда для хранения сыра
аренда такси бизнес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)