химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

образования мала и ждать приходится долго (опыты с полиэтиленом показывают — от 2 недель до месяца), при понижении температуры, т. е. повышении вязкости, эта вероятность быстро понизится почти до нуля.

Описанное правило отбора приводит к образованию равновесных КВЦ, без каких-либо растягивающих или барических воздействий на расплав. Равновесным такой рост можно называть еще и потому, что в данных условиях отсутствует «принудительное» доведение р* до критического значения; хотя при сближении нескольких закритических по (3 цепей бифуркация и может произойти, она не вызывается внешними причинами и наступит в равновесном расплаве. Анализ равновесной и максимально достижимой а при равновесном росте КВЦ приводит примерно к тем же результатам, что и для КСЦ, если снова пользоваться моноцепочечной моделью: но теперь эта модель уже не может быть корректной, ибо по определению для нуклеа-ции КВЦ нужно несколько цепей.

Мерность нуклеации и роста по достаточно очевидным причинам должны зависеть от степени полимеризации, а в силу проведенного выше анализа отбора зародышей и от температуры. По существу описанный выше отбор представляет собой типичный переход поведения — от кристаллизации со складыванием к кристаллизации с распрямленными цепями. Для определения точки такого перехода нужно изменить координаты рис. III. 10, чтобы получить прямые линии. Мы не будем вдаваться в детали соответствующих номографических ухищрений, но заметим, что • если принять во внимание фигурирующие при нуклеации поверхностные энергии, связанные с образованием торцевых ат и боко* вых аб поверхностей зародышей, можно получить выражение вида:

Г ED 8яата§Гпл "I

v = const • ехр I т. г- I, (III. 3)

L RT RT ДЯ(ЛГ)2 J

где const = riikT/h; tii — число сегментов или звеньев в единице объема; иными словами скорость при этом выражается приращением числа сегментов или звеньев в зародыше за единицу времени dnildt; ED — энергия активации переноса сегмента или звена (об этом надо договариваться заранее, чтобы не было путаницы с размерностями) через поверхность раздела расплав — зародыш.

При не слишком больших Д7\ т. е. достаточно далеко от ГПЛ, когда вязкость расплава еще относительно мала и определяющую роль в (III.3) играет второй терм, зависимость \gv от

(Тпл/Т) Д71-2 должна иметь вид прямой линии. Опыт показывает, что замена Гпл на Тпл и ДГ2 на ДГ тоже дает линейные графики

(рис. III. 12), что можно объяснить мерностью зародышей.

Появление изломов на таких графиках означает переход от одной формы роста (например, КСЦ) к другой или переходы между разными формами роста зародышей КСЦ — они могут различаться числом складок на цепь.

Для интерпретации графиков, подобных приведенным на (рис. III. 13, необходимо располагать некоторой дополнительной информацией. Здесь полезно принять во внимание не только соображения, использованные при формулировании принципа отбора зародышей при разных Т, но и молекулярно-массовую зависимость р.

Точке А соответствует температура конкретного перехода

Вообще говоря, при прочих равных условиях при достаточно гвысоких М скорость роста пачечных (мультимолекулярных) зародышей, образованных цепями с (3 > р*, много ниже скорости роста складчатых зародышей — из всего, изложенного выше,, читателю должно быть ясно, почему это так. Но когда число* сегментов приближается к 10, т. е. р « 0,25, вероятность складывания становится очень малой (тем более, что на образование одной складки «уходит» практически один сегмент). Кроме того, молекулярная масса сама по себе мала, и вязкость тоже мала, и теперь уже зародыши КВЦ будут расти быстрее зародышей КСЦ.

Аналогичные изломы в околокритических по М цепях будут происходить при изменении числа складок в зародыше. Так как при малых М общее число складок в одноцепочечном зародыше невелико, происходит своего рода «квантование» складок, впервые описанное Ковачем с сотр. [59]. Ковач, работая с полиокси-этиленом — удобным для подобного рода опытов очень гибкоцепным и относительно ни

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплект садовой мебели олимп
новогоднее представление в крокус сити холл 2018 ну погоди
стул цена
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)