химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

ология кристалло-аморфных полимеров и даже монокристаллов будет предопределяться степенью свернутости р* (точнее распределением по ?), которая предшествовала кристаллизации в исходном расплаве или растворе. Естественно, что жесткоцепные макромолекулы могут кристаллизоваться только в распрямленном состоянии, с образованием КВЦ. Кристаллизацию их из расплава реализовать обычно не удается, так как химическая деструкция жесткоцепных полимеров начинается ниже их (теоретической) температуры плавления; поэтому кристаллизацию проводят из анизотропного раствора (см. также гл. XV). При этом происходят одновременное удаление растворителя и малые повороты цепей друг относительно друга при сохранении параллельной укладки (т. е. повороты вокруг осей цепей). Могут также возникать свои кинетические осложнения, .которые мы позже затронем очень кратко. Но в целом никакой набор морфологии при этом не образуется, хотя a priori нельзя отвергнуть возможность полиморфизма — при том, что кристаллы остаются типа КВЦ.

Совершенно иным образом обстоит дело в случае гибкоцеп-ных полимеров. Сначала — даже в упоминавшихся классических работах Флори — принималось, что и здесь кристаллизация идет на развернутых цепях (что явилось косвенной причиной развития концепции пачек в аморфных полимерах). Но затем Келлером (см. [44, 45]) были открыты пластинчатые кристаллы с осями с, направленными перпендикулярно или под очень большим углом к большим граням пластинки (рис. III. 4). Электронные микрографии таких пластинок, или ламелей, читатель найдет в монографиях [4, 44, 47]. Толщина ламели, т. е. длина распрямленного (он может быть и спиральным) участка цепи / намного меньше контурной длины молекул L, и из отношения L/1 можно примерно оценить, сколько складок образует одна макромолекула при вхождении в кристалл.

Вопрос об идеальности или дефектности складывания, рассмотренный еще в [44, см. также Приложение I редактора перевода к этой книге], давно решен в пользу обеих возможностей.

Чаще при кристаллизации из очень разбавленного раствора (обычный метод получения монокристаллов) получаются правильные складки, в которые для цепей типа полиэтилена входит 4 звена (чтобы совершить поворот на 180°), а поверхность монокристаллов, выращенных из расплава, содержит, наряду с правильными складками, петли различных размеров (причем цепи могут возвращаться в кристалл далеко от места выхода),, или свободные концы. Нас интересует не это, а самый факт складывания, наиболее часто наблюдающийся в гибкоцепных полимерах; абревиатура соответствующих кристаллов или кристаллитов со сложенными цепями—КСЦ. Толщина ламели определяется термодинамической и кинетической историей ее роста, как мы увидим ниже, чем медленнее и ближе к «равновесной» температуре плавления происходит рост, тем больше будет /.

При высоких давлениях Вундерлих получал пластинки, где / = L, т. е. цепи были полностью вытянуты.

Таким образом, уже из этих опытов было ясно, что полимерные кристаллы могут существовать в двух топологически различных формах, при полном совпадении обычных кристаллографических параметров — КВЦ и КСЦ.

Снова вырежем элементы объема — теперь уже из кристалло-аморфных полимеров — с кристаллитами типа КВЦ и КСЦ (рис. III. 5). Общим для обеих форм является чередование кристаллитов длины / и аморфных участков длины В случае КВЦ число проходных цепей намного превосходит число таковых в системах с КСЦ. Показано [44, Приложение /], что в случае КСЦ число проходных цепей не может превосходить 50 %, но позже оказалось, что и эта цифра сильно завышена.

В среднем величина 1' = d приблизительно постоянна по всему объему кристалло-аморфного полимерного тела, называется оиа большим периодом. Большой период, а также / и /' непосредственно находятся методом малоуглового рассеяния рентгеновых лучей, причем удобнее проводить измерения на ориентированных полимерах; впрочем, и от неориентированных,

типа изображенных на рис. Ш. 3, получается типичная дебае-грамма, только на малых углах (необходимость рабо

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка цветная для детской ванны
подарки онлайн магазин москва
JNG140502
r315 kunst.ex

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)