химический каталог




Физика полимеров

Автор Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель

нно кристаллическая доля объема таких «монокристаллов» составляет ж 80—90 %, что тоже отличает их от обычных монокристаллов, где доля беспорядка за счет поверхностных граней очень мала.

Плотность аморфных областей может меняться в довольно широких пределах и, как правило (хотя из этого правила есть исключения — если цепи входят в решетку в сильно заспира-лизованном состоянии — ср. ситуацию с некоторыми изотакти-ческими полимерами, рассмотренную в гл. I), заметно меньше плотности решетки.

Соответственно, такие частично кристаллические полимеры— а именно такая форма возникает в результате кристаллизации подавляющего большинства гибко- и полужесткоцепных полимеров — называют не кристаллическими, а кристалло-аморфными (термин принадлежит Цванкииу [49] и лучше передает суть, чем принятый аморфно-кристаллические). Степень их аморфности или кристалличности определяется об. или масс, долями соответствующих областей и может быть измерена многими методами. Обычно эти методы дают разные численные значения степени кристалличности, но эти различия не должны никого смущать в силу примерно тех же причин, по которым не должны смущать различия разных средних молекулярных масс.

При условии корректной интерпретации из этих различий можно извлечь дополнительную информацию о деталях структуры кристалло-аморфных полимеров. Заметим только, что нужно с осторожностью использовать измерения плотности для оценок степени кристалличности. Хотя собственная дефектность кристаллических областей может несколько меняться, это мало отражается на их плотности, которую в первом приближении можно считать одной и той же. Напротив, в зависимости от расположения межкристаллитных цепей, входящих в аморфные области (близко или далеко от поверхности кристаллита, степени натяжения этих цепей, наличия свободных концов), плотность аморфных областей может колебаться довольно сильно и ее нельзя принимать равной плотности 100%-го аморфного блочного полимера того же состава.

Рис- III. 3. Элемент структуры твердого

кристалло-аморфиого полимера [50]

Кристаллиты — узлы этой решетки — изображены заштрихованными квадратиками. Сплошность системы обеспечивают проходные цепи между кристаллитами. Видны также петли и свободные цепи, не вносящие вклад в сплошность и, следовательно, прочность. На схеме утрированы расстояния между кристаллитами (они на самом деле гораздо меньше) и объем пустот. На самом деле плотность заполнения объема «аморфными цепями» сравнительно мало отличается от

плотности кристаллитов

Из сказанного явствует, что реальная структура кристалло-аморфных гибкоцепных полимеров представляет собой своего рода суперрешетку (суперсетку), узлами (структонами второго порядка) которой являются кристаллические области — кристаллиты (в буквальном переводе — маленькие кристаллики). Впервые представление о такой сетке ввел Хоземанн [50].

Так как эта решетка заведомо нерегулярна, он назвал ее паракристаллической, а поскольку и сами кристаллиты дефектны, как изнутри, так и с поверхности, он называет их микропаракристаллитами; изображенную на рис. III. 3 суперсетку он называет сеткой микропаракристаллитов. Сплошность образца полимера в целом обеспечивают цепн, соединяющие между собой кристаллиты-—так называемые проходные цепш Они же обеспечивают и прочность, так как разрушить образец, не разорвав проходные цепи, практически очень сложно [50].

Таким образом, измерения степени кристалличности могут дать некоторую информацию и о прочности, ибо большую часть аморфных участков составляют все же проходные цепи. Но они еще не определяют деформируемость, которая зависит от доли натянутых проходных цепей («держащие нагрузку цепи»). Мы вернемся к вопросам прочности в несколько больших деталях в гл. XVI при анализе уравнения долговечности Журко-ва [51].

III. 2. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНИ СВЕРНУТОСТИ. ТОПОМОРФИЗМ

История вопроса достаточно полно освещена в [4]. Ясно, что при одной н той же кристаллической ячейке и одной и той же решетке вообще, морф

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224

Скачать книгу "Физика полимеров" (3.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кто делает таблички с номером и улицей дома с подсветкой
авито тюмень купить часы кукушка советские
анна каренина мюзикл артисты 14 октября
щетка для чистки овощей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)